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chap1玻璃及其結構(完整版)

2025-07-01 21:49上一頁面

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【正文】 g η 1/T103 (K1) 但這個公式假定粘滯活化能只是和溫度無關的常數(shù),所以只能應用于簡單的不締合的液體或在一定溫度范圍內締合度不變的液體。s的溫度,是指變形開始溫度,對應于熱膨脹曲線上最高點溫度,又稱為膨脹軟化點。 :粘度相當于10Pa S i O 2 4 ∶ 1 [ S i O 4 ]4 - 島狀 1 熔體中 O/Si比值與結構及粘度的關系 1) O/Si比 硅酸鹽熔體的粘度首先取決于硅氧四面體網(wǎng)絡的聚合程度,即隨 O/Si比的上升而下降。 2) 當熔體中R 2O含量較高( O/Si比較高)時,則熔體中硅氧負離子團接近最簡單的 [SiO4]形式,同時熔體中有大量O 2存在, [SiO4]四面體之間主要依靠 R- O鍵力連接,這時作用力矩最大的 Li+就具有較大的粘度。 6)離子極化的影響 離子間的相互極化對粘度也有重要影響。 在高溫及低溫區(qū),表面張力均隨溫度的增加而減小,二者幾乎成直線關系,即: σ = σ0( 1- bT) 式中 : b —與成分有關的經(jīng)驗常數(shù); σ0 —一定條件下開始的表面張力值; T —溫度變動值。SiO2> σCs2O 210?????????rETth? 通常, σr?σth 低 23個數(shù)量級 Griffith認為,是由于玻璃中的微裂紋引起應力集中,使之在低得多的作用力下斷裂。主要取決于陽離子和氧離子之間的吸引力。 折射率 玻璃折射率是由于光通過玻璃時,光波引起玻璃內部質點的極化變形,而使得光波在玻璃中傳播方向速度的改變。 第二類性質和玻璃成分間的關系可以 根據(jù)加和法則 進行計算。 Gladstone—Dale公式 對溫度的微分形式表示為 RVn M23)1( ??RNadMn 232)1( ??? ?tRdtdRtn????????玻璃中不同陽離子與玻璃折射率的關系曲線 光學玻璃在退火范圍保持( 620℃ )時 折射率隨時間的變化曲線 1-淬火樣品; 2-退火樣品 2 0 10 20 30 40 50 0 1 2 3 折射率Δn 保溫時間 1 色 散 折射率隨波長的改變稱為色散 玻璃折射率與光波波長的關系 A- 短波; B- 長被 玻璃的化學穩(wěn)定性 玻璃抵抗表面變質或破壞的能力稱為玻璃的化學穩(wěn)定性 水對硅酸鹽玻璃的侵蝕,是通過玻璃中的堿離子與水溶液中的氫離子的交換: ≡ Si- O- Na + H+ ? ≡ Si- OH + Na+ 堿對硅酸鹽玻璃的侵蝕,是通過 OH- 離子破壞硅氧骨架,使 Si- O- Si鍵斷裂: ≡Si- O- Si≡ + OH— ? ≡Si - OH + - O- Si≡ 16Na2O單位 J/g?℃ 室溫下,玻璃的比熱介于 J/g?℃ 導 熱 物質靠質點的振動把熱能傳遞到較低溫度方面的能力稱為導熱性,導熱系數(shù)表示。 影響玻璃強度的主要因素有玻璃組成 、 溫度 、玻璃的 表面狀態(tài) 、 內應力 、 缺陷 、 熱處理 等 硬 度 硬度是表示物體抵抗其它物體侵入的能力。它主要取決于構成玻璃的原子的質量,也與原子堆積的緊密程度及其配位數(shù)有關,是表示玻璃結構的一個標志??偟恼f來,熔體內部質點之間的相互作用力愈大,則表面張力也愈大。 表面張力 通常將熔體與另一相接觸的相分界面上 ( 一般另一相指空氣 ) 在恒溫 、 恒容條件下增加一個單位新表面積時所作的功 , 稱為比表面能 , 簡稱表面能 , 單位為 J/m2, 或 N/m。 3)二價金屬氧化物 二價堿土金屬氧化物對粘度影響: 一方面和堿金屬離子一樣,能使硅氧負離子團解聚使粘度降低; 另一方面,它們的電價較高而半徑又不大,因此其離子勢 Z/r較R +的大,能奪取硅氧負離子團中的O 2來包圍自己,導致硅氧負離子團聚合。這些正離子由于電荷少、半徑大、和 O2- 的作用力較小,提供了系統(tǒng)中的“自由氧”而使 O/Si比值增加,導致原來硅氧負離子團解聚成較簡單的結構單位,因而使活化能降低、粘度變小。在此溫度下,玻璃能以一般要求的速度熔化。s的溫度,它是用 ~ , 23cm長的玻璃纖維在特制爐中以5℃ / min速率加熱,在自重下達到每分鐘伸長一毫米時的溫度。 0lgTTBA????式中 A、 B、 T0― 均是與熔體組成有關的常數(shù)。s =10P);粘度的倒數(shù)稱液體流動度 Φ, 即 Φ=1/η。 玻璃的結構因素 玻璃的物理化學性質的變化規(guī)律和玻璃的結構有直接的關系,影響玻璃性質的一些結構因素有: 硅氧骨架的結合程度 陽離子的配位狀態(tài) 離子的極化程度 離子堆積的緊密性 SiO2含量( mol%) 硅氧原子團類型 硅氧四面體狀態(tài) fsi = Si/O 橋氧數(shù) Y [SiO2]∞ ∞ ∞ 連續(xù) 三維空間骨架 結構 []∞ 連續(xù) 二維空間層狀 結構 [SiO3] 連續(xù) 一維空間鏈狀 結構 [Si2O7] 組群狀 結構、雙四面體 [SiO4]島狀 結構 100 50 40 2 3 4 硅氧骨架的結合程度 陽離子的配位狀態(tài) 鈉硼硅系統(tǒng) “ 硼效應 ” 1- Al2O3 2- B2O3 離子的極化程度 離子極化能力是以它的折射度 R來衡量的 NadMn
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