【正文】 數。為此采用帶NOE的不去偶技術 ，叫門去偶法，也叫交替脈沖法。 而且由于多重偶合峰合并成單峰提高了信噪比，使信號增強。 因為在天然豐度的化合物中，可以不考慮 13C13C 偶合，故 雙共振都是異核雙共振 。 峰強度比仍符合二項式展開項系數之比。 FT? ?? 1H和其他 I≠0 的核 (如 2H、 19F、 31P)與 13C之間有偶合作用， 13CNMR譜中碳原子的譜峰也會發(fā)生分裂， I=1/2的 1H 、 19F、 31P它們形成的 CXn系統(tǒng)是滿足一級譜的，也符合 n+1規(guī)律。在多次累加時，信號 S正比于掃描次數，而噪音 N正比于，所以 S/N（信噪比，即信號強度 ) 正比于。 而 ?C ?γ H/4， 13C的天然豐度也只有 %。 13C核磁共振基本原理 13C核的實受磁場 B滿足 υ= B，就發(fā)生核磁共振。 （ c）增大樣品濃度，增大樣品體積，以增大樣品中核的數目。在接收機中可以得到一張隨時間逐步衰減的信號，稱為 FID一自由感應衰減信號 (Free Induced Decay)，它是各種核的 FID信號的疊加，同時包括了各種核的信息。 當 X為重氫時，因為 ID=l，所以 2nIx+l=2n+l。 在 13CNMR測定中常規(guī)的測試就是質子寬帶去偶。峰的重數由核的個數和自旋量子數 Ix確定 ,用 2nIx+1計算。 JR與照射頻率偏置程度有關 偶 合 譜 偏 共 振 譜 去 偶 譜 C H3在1 3C N M R 中干 擾 頻 率 變 化 與 圖 譜 的 關 系NC H3C H3C H O61 8 9 . 551 5 4 . 041 3 2 . 531 2 4 . 821 1 0 . 813 9 . 6的 偏 共 振 去 偶 譜123456門控去偶 質子寬帶去偶圖譜得不到 CH的偶合信息，質子偏共振去偶僅能看到一個鍵 CH偶合的剩余偶合裂分，看不到遠程偶合。 NC H3C H3C H O61 8 9 . 551 5 4 . 041 3 2 . 531 2 4 . 821 1 0 . 813 9 . 6的 反 轉 門 去 偶 圖123456極化轉移技術 極化轉移技術可以克服偏共振實驗中共振譜線發(fā)生重疊和指配復雜分子的譜時的一些困難，可以準確指配 CH、CH CH3和季碳，而測量時間比偏共振譜短。 一般水溶性樣品常用二氧六環(huán)或 DSS作內標， DSS各碳的位移值如下： DSS ： NaSO3一 CH2一 CH2一 CH2一 SiMe3 ?C: 0 也可以用溶劑作內標。 （ 3）影響化學位移的因素 ?C受分子間影響較小。FHH(?HH)COS? HH?HH FHH表示質子之間的排斥力是 ?HH的函數。 CHO COCH3 –COOH –CONH2 COCl COBr ?c=O 201 204 177 172 170 167 O O O?c=O (e)重原子效應 大多數電負性基團的作用主要是去屏蔽的誘導效應。介質 pH值對胺、羧酸鹽、氨基酸等化合物有影響。IK JNK叫偶合常數。 取代基電負性越大 ，碳核的有效核電荷增加越多， 1JCH也增大越多。 各類碳的化學位移順序與氫譜中各類碳上對應質子的化學位移順序有很好的一致性。 （ 4）確定譜線數目，推斷碳原子數。 （ 8）當分子比較復雜，碳鏈骨架連接順序難以確定時，可應用以下講到的 2DNMR，確定各個碳之間的關系及連接順序。 (5)除以上兩個結構單元 CH3和 C6H4外 ， 還剩一個 NH2。 但實際上有 5個峰 ， 證明有不同構型存在 。 不同的二維 NMR方法得到的圖譜不同，二個坐標軸所代表的參數也不同。 平面 等值 線圖：又叫平面 等高 線圖。 反式丙烯酸乙酯的 1H－ 1H同核二維 J分解譜 F1F2C H3CHCHCOO C H2 C H3246δH32 5460 1 01 0432156 J ( H Z )2） 異核碳、氫二維 J分解譜 異核二維 J分解譜中被測定的核的 化學位移為一維 ，該種核與另一種核之間 偶合 的多重峰裂分為 另一維 。 F2軸為 13C的化學位移。對角峰在 F1或 F2上的投影得到常規(guī)的偶合譜或去偶譜。 2， 3二溴丙酸的碳上 3個質子為 AMX系統(tǒng)。 2,3二溴丙酸的常規(guī) 13C1H COSY譜。 它把分子中的 一鍵偶合 （ 1JCH） 的和信號相關聯(lián) ， 為解析結構提供了基本數據 。 交叉峰顯示了具有相同偶合常數的不同核之間的偶合。 F1δ CF2( HZ)0 1 0 01 0 0C H3CHCHCOO C H2 C H312345 65 01 0 01 5 01 / 2 JC H1325 4 6同核化學位移相關譜 二維化學位移相關譜（相關譜英文為 Correlation Spectroscopy,簡寫為 COSY）是比二維 J分解譜更重要更有用的方法。 由于使用的脈沖序列不同，可以得到幾種圖譜。它是把堆積圖用一個平行于軸 F1和 F2的平面平切后所得。 二維 J分解譜是將不同的 NMR信號分解在兩個不同的軸上，使重疊在一起的一維譜的化學位移 δ和偶合常數 J分解在平面兩個坐標上，便于解析。 在氫譜中 氫鍵 。 A和 B可用計算碳