【正文】 間可以相互移動，因此 線型高聚物可以在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙猓訜釙r可以熔融，易于加工成型。 PB相形成連續(xù)的橡膠相， PSt則形成微區(qū)分散于樹脂中對 PB起交聯(lián)作用 . 2021/6/16 52 C H 2 C H 2 + C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H C H C Hnc. 丁苯橡膠 SBR是由苯乙烯與丁二烯在 BPO或氧化還原引發(fā)劑作用下，按照自由基聚合機(jī)理得到的無規(guī)共聚物 2021/6/16 53 氟涂料的開發(fā) （ “ 需要－性能設(shè)計－結(jié)構(gòu)設(shè)計－合成工藝設(shè)計－合成 ” 典型實例） 傳統(tǒng)建筑涂料是丙烯酸酯共聚物為主要組分，其耐候性和耐久性不好，僅有 5－ 6年，無自潔性。 c. St與少量丙烯腈共聚，其沖擊強(qiáng)度，耐熱性，耐化學(xué)腐蝕都有所提高，可以制作耐油機(jī)件。 ? 具有超高抗紫外線、高耐候、高耐久性，在戶外使用，其壽命可超過 20年（丙烯酸酯涂料僅 5年）。交聯(lián)的高分子不溶解 ,在交聯(lián)度不大的情況下溶脹 ,不熔融的 熱固性塑料和硫化橡膠都是交聯(lián)高分子 交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成條件：若在縮聚反應(yīng)過程中有三個以上的官能度的單體存在；或在加聚過程中有自由基的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)；或雙烯類單體中第二鍵的活化等都能生成的高分子。 2021/6/16 36 用鈷、鎳和鈦 催化系統(tǒng)可以得到順式構(gòu)型含量大于 94％的 順丁橡膠 。 ? ? 有機(jī)氟材料在功能材料領(lǐng)域也占有重要地位。 2021/6/16 22 取代基對聚合物的性能有重要影響 ? 主鏈相同（如，碳鏈），取代基不同，聚合物的化學(xué)和物理性質(zhì)不同，取代基不同，形成了一系列聚合物品種 。由縮聚或開環(huán)反應(yīng)得到： : PA（尼龍）、 PET（滌綸）、 PPO（聚苯醚）、 PSU（聚砜）、 POM（聚甲醛）、 PPS（聚苯硫醚）。 2021/6/16 6 近程結(jié)構(gòu) ： 直接影響 Tm、 ρ、溶解性、粘度、粘附性。 2021/6/16 3 ① 大分子鏈都是由數(shù)目很大的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵連結(jié)而成 ② 大分子鏈的幾何形狀分為線形、支鏈、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)大分子 ③ 大分子鏈的單鍵若無空間阻礙時，由內(nèi)旋轉(zhuǎn)呈現(xiàn)無數(shù)構(gòu)象，從而使高分子鏈具有柔性。（高分子材料具有高彈性） ④ 大分子鏈之間靠范德華力作用結(jié)合（靜電力、誘導(dǎo)力、氫鍵等），從而形成晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、織態(tài)結(jié)構(gòu)的聚合物。 凝聚 態(tài)結(jié)構(gòu) ： 決定 Polymer制品使用性能的主要因素 。 特點：具有極性，易水解、醇解，耐熱性比較好，強(qiáng)度高。 ? 取代基的電子效應(yīng)和立體效應(yīng)對主鏈有影響，對主鏈之間的排列有影響，同時，取代基可賦予聚合物相應(yīng)化學(xué)與物理特性。 2021/6/16 29 二、構(gòu)型 (Configuration) 構(gòu)型 ：指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。用釩和醇烯催化劑可以得到 反式聚丁二烯 實例 c i s t r a n s 2021/6/16 37 順丁橡膠 低溫性能好 (Tg= 110 ℃ ）彈性大，滯后生熱低、壓縮變形小、耐磨性能優(yōu)良、老化性能好；但 拉伸應(yīng)力、硬度、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度較差。 3. 交聯(lián)（ work polymer） : 高分子鏈之間通過支鏈連接成一個空間三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) 2021/6/16 44 PE種類 鏈的幾何形狀 ρ ?(%) 拉伸強(qiáng)度 σt (kg/cm2) Tm 最高使用溫度 ℃ LDPE 支化結(jié)構(gòu) ~ 60~70 70~150 105 80~100 HDPE 線形結(jié)構(gòu) ~ 95 210~370 135 120 交聯(lián) PE 交聯(lián)結(jié)構(gòu) ~ 100~210 135 用途 ： 1. LDPE ：薄膜材料、軟制品 2. HDPE ：硬制品、管材 ：海底電纜、電工器材 表 1 PE鏈幾何形狀對其性能的影響 2021/6/16 45 eg: 橡膠硫化 未硫化 :分子間容易滑動 ,受力后不能恢復(fù)原狀 硫化后 : 不易滑動 , 有可逆的彈性形變 注意 :交聯(lián)度不同 ,性能也不相同 。 ? 具有優(yōu)異的拒水、拒油特性，不沾污性。但是如果與少量 St共聚，可以改善樹脂的流動性，能采用注塑成型。 2021/6/16 50 耐油性 , 高拉伸強(qiáng)度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness 彈性和高抗沖擊性能 Rubber like elasticity. High impact resistance 良好的成型性能 Good formability 2021/6/16 51 b. SBS嵌段共聚物： 由陰離子聚合法制得的苯乙烯與丁二烯的共聚物 聚丁二烯（ PB）常溫下是橡膠，聚苯乙烯（ PS）則是硬性塑料，二者不相容，因此是兩相結(jié)構(gòu)。 而 反式聚丁二烯 由于結(jié)構(gòu)對稱，極易結(jié)晶，為堅硬塑料，稱之為古塔波膠 2021/6/16 38 鍵接異構(gòu) :高分子結(jié)構(gòu)單元鍵接