beta-二羰基化合物(完整版)
【正文】 + C2H5OHCH3COOH乙酰乙酸乙酯鈉鹽PKa=11有酸性，OOCH3CCH2COOC2H5OCH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5OOC2H5親核加成CH3COC2H5Od+d+討論： ① Claison酯縮合反應(yīng)的本質(zhì)是利用羰基使 α－ H的酸性大增 ， 在強(qiáng)堿 (堿性大于 OH－ )作用下 ， 發(fā)生親核加成 消除反應(yīng) ， 最終得到 β二羰基化合物 。 酮 烯互變異構(gòu) 乙酰乙酸乙酯的合成及其應(yīng)用 丙二酸酯的合成及其應(yīng)用 Knoevenagel 縮合 Michael 加成 其它含活潑亞甲基的化合物 第十四章 β二羰基化合物 CH 3 CCH 2 CCH 3O O O OC 2 H 5 OCCH 2 COC 2 H 5O OCH 3 CCH 2 COC 2 H 5d+d+d+有酸性 有酸性 有酸性乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯2,4戊二酮 丁酮酸乙酯b 兩個(gè)羰基被一個(gè)亞甲基相間隔的二羰基化合物叫做 β二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯 ， 所以在乙醇鈉的作用下 ， 酮更易生成碳負(fù)離子 。CO2一烴基取代乙酸二烴基取代乙酸R CHCOC2H5COC2H5OOR39。 39。例如： C H 3 C O C H 2 C O C H 3 + C H 3 C O C H C O C H 3C H 2 C H 2 C N( C 2 H 5 ) 3 N ， 叔 丁 醇2 5 C ， 7 1 %。 例：用 C4或 C4以下有機(jī)物制備 O答案 OO OOOOOO H H2OOO O+N a O E tM i c h a e l 加 成N a O H羥 醛 縮 合練習(xí) : P477 習(xí)題 答案 : ( 1 )OO( 1 ) C 2 H 5 O N a( 2 ) C H 3 C H 2 B rOOC 2 H 5 O N aOOOO( 1 ) NH( 2 ) H+OO( 2 )O C H2 ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O N a C O O E tOC O O E t( 1 ) C 2 H 5 O N a( 2 ) H +OOC O O E t下列化合物都屬于含有活潑氫的化合物： 它們都可與堿作用可生成具有親核性的 碳負(fù)離子 ，與： RX C=O C=C CO、發(fā)生親核反應(yīng)，形成新的碳－碳健，這在有機(jī)合成中非常重要。H 3 O + R 39。CCOC2H5OCOC2H5OH2O/H+ RR39。EtONaCH 2 CH 2 COOEtCH 2 CH 2 COOEtH 2 C C C H 2O C O+ C 2 H 5 O HH 2 S O 4 C H3 C C H 2 C O O C 2 H 5O乙酰乙酸乙酯的工業(yè)制法 : 練習(xí) : P470 習(xí)題 答案 : C H 3 C H 2 C H 2 COC H C O O C 2 H 5C H 2 C H 3( 1 )( 2 ) C H 3 C H 2 O COC H C O O C 2 H 5P h( 3 )OOC O O C 2 H 5C 2 H 5 O O C( 4 ) COC H C H 2 C H 2 C O O C H 2 C H 3C O O C 2 H 5 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì) (1) 成酮分解 √ CH 3 C C H 2 COC 2 H 5O O5% NaOHCH 3 CCH 2 COHO OH+CH 3 CCH 2 CONaO OCH 3 C C H 2 HOCO 2微熱OCCH 2COHOH3 COCCH 2COHH 3 C O H 3 CCCH 2OHOCO+CH 3 COCH 3六元環(huán)狀過(guò)渡態(tài)乙酰乙酸脫羧歷程： (2) 成酸分解 CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O O40% NaOHNaO HCH 3 CONaO+ C 2 H 5 OH2CH 3 COO2CH 3 COOOH+ C 2 H 5 OH+ CH 3 COC 2 H 5O+
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