【正文】 主流。低壓羰基合成技術(shù)是在 70 年代中期出現(xiàn)的，是丁辛醇生產(chǎn)技術(shù)的一個(gè)突破。 2020年 3月 — 4月在大慶石化公司畢業(yè)實(shí)習(xí)中得到的全部 信息及相關(guān)知識(shí)。在廠(chǎng)址的選擇中，不僅要考慮自然條件還需要顧及6 萬(wàn)噸丁辛醇設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū) _畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 原料和成品的供銷(xiāo)，運(yùn)輸情況，燃料、水、電、氣的供應(yīng)，勞動(dòng)后備力量的來(lái)源，施工條件，建筑材料的資源等問(wèn)題。廠(chǎng)址周?chē)辛己玫慕煌ㄟ\(yùn)輸條件，即當(dāng)?shù)氐乃?、陸運(yùn)輸能力可以 滿(mǎn)足新建工廠(chǎng)運(yùn)輸量的要求，并且有發(fā)展余地，以免日后影響或限制工廠(chǎng)發(fā)展。 龍鳳區(qū)位于黑龍江省西部、大慶市東部，是大慶中心城的 ―三顆星 ‖之一，東部與大慶高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)區(qū)隔路相望，西鄰大慶石油管理局采油二廠(chǎng)、四廠(chǎng)，北靠大慶市人民政府，南與安達(dá)市接壤。 臥里屯是大慶市城鎮(zhèn)布局體系中重要的二級(jí)城鎮(zhèn)之一，現(xiàn)有人口 萬(wàn)人。中國(guó)人民銀行、中國(guó)銀行、中國(guó)工商銀行、中國(guó)農(nóng)業(yè)銀行、中國(guó)建設(shè)銀行均有常設(shè)辦事機(jī)構(gòu)。丁辛醇裝置設(shè)計(jì)年運(yùn)行時(shí)間為 8000 小 時(shí)，其中 5360 小時(shí)生產(chǎn) 2— 乙基己醇， 2451 小時(shí)生產(chǎn)丁醇，剩余 189 小時(shí)為生產(chǎn)切換時(shí)間，預(yù)計(jì)每年進(jìn)行 7 次切換，每次平均 27 小時(shí)。 表 13 催化劑規(guī)格 名稱(chēng)型號(hào) 規(guī)格 規(guī)格 一次用量 硫化鉑 進(jìn)口： C532 國(guó)產(chǎn)： BC02009 3mm 直徑擠壓成型 脫除 合成氣 中的氧 1121 （第一層） m3 Pt≥102wt 活性碳 進(jìn)口： 207A 國(guó)產(chǎn)： JB1 510 目顆粒狀 脫除合成氣 中的羰基鐵 和羰基鎳 1120 m CTC 值 5560102 水分 ≤10102wt 浸苛性鈉的 活性氧化鋁 進(jìn)口： ICI59 國(guó)產(chǎn)： T402 35mm 球 脫除合成氣中的氨 1121 （第一層） 4 m3 Na2O≥12102wt Al2O3（高表面） Al2O3（高表面） 其余松密度 ≥900kg/ m3 銠催化劑 ROPAC 國(guó)產(chǎn)： BG2007 Rh； 1921102wt OXO 反應(yīng) 催化劑 年用量 70 kg 氯化物： ≤102wt 鐵： ≤102wt 鋅： ≤102wt 三苯基膦 TPP 白色晶狀小片或顆粒 OXO 反應(yīng) 助催化劑 年用量 ≤34000kg 熔點(diǎn)： ℃ 三苯基膦 ≥99102wt 鈉 ≤5106wt 6 萬(wàn)噸丁辛醇設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū) _畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 灰份 ≤100106wt 干燥損失 ≤106wt 綜合經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo) 技術(shù)經(jīng)濟(jì)是人類(lèi)社會(huì)進(jìn)行物質(zhì)生產(chǎn)過(guò)程是不可以缺少的兩方面，任何技術(shù)的社會(huì)實(shí)踐都離不開(kāi)經(jīng)濟(jì)；而任何技術(shù)的好壞與否，脫離了經(jīng)濟(jì)效益的標(biāo)準(zhǔn)都是無(wú)法判斷的。一種是以乙醛為原料，巴豆醛縮合加氫法；另一種是以丙烯為原料的羰基合成法。被預(yù)熱后的丙烯進(jìn)入 1凈化槽 V1301， V1301 內(nèi)裝一層活性氧化鋁催化劑。 OXO 反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)熱通過(guò)產(chǎn)品丁醛的蒸發(fā)脫除一部分，通過(guò)調(diào)溫水換熱脫除一部分。 6 萬(wàn)噸丁辛醇設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū) _畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 2 丙烯壓力 PIC205 MPa 177。通過(guò)物料平衡在已知產(chǎn)品生產(chǎn)任務(wù)情況下算出所需要的原材料，生成的副產(chǎn)物及廢物等的生成量，或者在已知原料投放情況下，算出產(chǎn)品，副產(chǎn)物及廢物量。一年的工作日按 330 天計(jì)算，每天工作 24 小時(shí)，設(shè)計(jì)中采用已知下列數(shù)據(jù)： 丙烯的摩爾質(zhì)量為 為 2kg/ 丁醇的摩爾質(zhì)量為 為 ，氫氣占 %，雜質(zhì)（ CH4+N2+Ar）占 。 105 數(shù)量級(jí)，故忽略計(jì)算。 (2) 確定熱量或冷量 如蒸發(fā)、蒸餾、冷凝、冷卻、閃蒸等所需要的熱量或冷量。 a b179。： Tr CO = T/Tc= )9040(21273???= Pr CO =P/Pc= = 查表得 Cp Cp176。 =+179。 K) 所以 =(Cp1+ Cp2)/2=1/2(+)=29 KJ/(K mol178。 106 kJ/h 3. OXO 反應(yīng)器： 因?yàn)榉磻?yīng)溫度為 95℃，且已知 25℃下的反應(yīng)數(shù)據(jù)，所以假設(shè)如下熱力學(xué)途徑： 圖 23 熱力學(xué)途徑 （ 1）Δ H1 求： CO 的 Cp Cp176。 368/179。 K) 所以 =(Cp1+ Cp2)/2=1/2(+)= kJ/(kmol178。 368/179。 K) 所以 =(Cp1+ Cp2)/2=1/2(+)=(kmol178。 K)= kJ/(kmol178。 368/106 = K cal/(k mol178。 K) 所以 Cp=+=(kmol178。 178。 +179。 CO =1179。 CO+Δ H298.176。 f） reactant =Δ H298.176。 104 d179。 106 2 個(gè) CH3 1 個(gè) CH 1 個(gè) CHO 合計(jì) 所以： Cp176。 3683/106 = K cal/(kmol178。 K) 所以 =(Cp1+ Cp2)/2=1/2(+)= (kmol178。 =+179。 = a + bT + cT2 表 215 a、 b、 c的值 a B179。 =+179。 ）179。 ）179。 179。 106） =179。 +179。 +179。 (8040) = kJ/h=179。 (4095) = kJ/h=179。 106 kJ/h。 106 =179。 + =179。 178。 298/106 = Kcal/(kmol178。 106 C3H8 95℃ Cp176。 2932/104+179。 =+179。 K) 25℃ Cp176。 T/179。 nBal=+179。 H2Δ H298.176。 iBal =1179。 () 1179。（ 2995） = kJ/h (2)反應(yīng)熱 Δ H2 由于查到的數(shù)據(jù)為 nBal 和 C3H8 在 25℃， 1atm 下的生成熱， iBal 查到的數(shù)據(jù)為 20℃， 1atm 下的燃燒熱，所以： Δ H298 reac nBal=∑（ niΔ H298.176。 +179。 178。 K) 25℃ Cp176。 = a + bT + cT2 （ 26） 表 212 求 Cp176。： Tr CO = T/Tc= )2595(21273???= Pr CO = P/Pc= = 查圖得 Cp Cp176。 K) = kJ/(kmol178。 K) 求 H2 的 Cp176。 K) = kJ/(kmol178。＝ K cal/(kmol178。 += KJ/(K mol178。 313/106 = K cal/(K mol178。 K)= K J/(K mol178。 106 CO H2 C3H6 C3H8 熱量計(jì)算 據(jù)物料衡算，凈化后合成氣設(shè)為 100 K mol/h 進(jìn)入， H2:CO = :，由于凈化所除去的雜質(zhì)量過(guò)小，所以忽略不計(jì)。 (4) 確定節(jié)能措施 為充分利用余熱，降低總能量消耗所采用的相應(yīng)措 施。經(jīng)歷各種化學(xué)變化和物理變化，進(jìn)行著物質(zhì)的生產(chǎn)。 涉及到的反應(yīng)有： CH2 CH=CH2 +CO+H2 090 ~110 .Rh TPPC MPa g???????? ， CH3 CH2 CH2 CHO CH3 CH=CH2 +CO+H2 090 ~110 .Rh TPPC MPa g???????? ， （ CH3 ） 2 CHCHO CH3 CH=CH2 +H2 ??? CH3 CH2 CH3 上述三個(gè)反應(yīng)，正丁醛是目的產(chǎn)物，而異丁醛是副產(chǎn)物，在選擇的反應(yīng)條件下，正丁醛 /異丁醛生成的比率為 10： 1。算出生產(chǎn)過(guò)程所 需要熱量或冷量，同時(shí)為設(shè)備選型和計(jì)算提供依據(jù)。 7 OXO 氣相 CO 濃度 AR301/302 102 8 1105 液位 LIC403 % 60177。 調(diào)溫水系統(tǒng)是一個(gè)閉路循環(huán)回路，由調(diào)溫水泵 P1304A/B 保持循環(huán)，輸送到1103A/B 盤(pán)管的調(diào)溫水溫度為 55℃，從 V1305A/B 盤(pán)管出來(lái)時(shí)溫度升到 80~900 C，然后在調(diào)溫水冷卻器 V1307 中由 TIC409 控制 ，將調(diào)溫水冷卻到 55℃后進(jìn)到調(diào)溫水緩沖罐 V1308。丙烯從 V1301 出來(lái)后，直接進(jìn)入 2凈化槽 V1302，該槽自上而下裝有活性氧化鋁、氧化鋅和浸銅活性碳三層催化劑。其中改性銠法是當(dāng)代丁辛醇合成技術(shù)的主流。起根本目的就是是每一項(xiàng)工程，每一個(gè)企 業(yè)都用盡量少的物質(zhì)消耗生產(chǎn)出更多符合社會(huì)需求的合格產(chǎn)品，取得最大的使用價(jià)值，從而實(shí)現(xiàn)最大經(jīng)濟(jì)效益。 生產(chǎn)制度 生產(chǎn)口號(hào)為“安全生產(chǎn)，一次完成”。臥里屯郵局、石油管理局東風(fēng)電話(huà)站、石化總廠(chǎng)電話(huà)站三大通訊樞紐，已經(jīng)形成了天上衛(wèi)星、空中微波、地下電纜為主體的通訊網(wǎng)絡(luò)， 可與美國(guó)、日本等 195 個(gè)國(guó)家和地區(qū)直接通話(huà)。 臥里屯是以濱洲鐵路和躍進(jìn)大街為主軸，形成南地方、北鐵路、東工業(yè)、西居住、中間輔以較大面積生態(tài)綠地的集中組團(tuán)式結(jié)構(gòu)。下轄一鎮(zhèn) ——龍鳳鎮(zhèn)，面積 410 平方公里，人口 16 萬(wàn)，其中，農(nóng)村人口 萬(wàn)，現(xiàn)有耕地面積 萬(wàn)畝，草原面積 萬(wàn)畝，荒水面積 萬(wàn)畝。 東南距黑龍江省會(huì)哈爾濱市 150 公里，西北距齊齊哈爾市 139 公里。 廠(chǎng)址選擇應(yīng)該遵守以下基本原則： ，堅(jiān)持工業(yè)布局要大分散，小集中的原則，又要考慮到鄰近企業(yè)的協(xié)作關(guān)系 。 《丁辛醇車(chē)間 — 員工教育培訓(xùn)教材》。 液相循環(huán)改性銠法： 國(guó)外對(duì)液 相循環(huán)改性銠法技術(shù)加以發(fā)展、改進(jìn)，形成有特色的專(zhuān)項(xiàng)技術(shù)，主要技術(shù)代表有四家公司，具體情況如下： DAVY/DOW 聯(lián)合開(kāi)發(fā)的第二代丙烯銠法低壓羰基合成技術(shù) — 液相循環(huán)法。液相循環(huán)改性銠法是當(dāng)今世界最先進(jìn)，最廣泛使用的丁辛醇合成技術(shù)。23，分子式 C8H18O，密度 ，熔點(diǎn) 195℃，折光率（ n20）： 。 產(chǎn)品理化性質(zhì)：分子式 C4H10；系統(tǒng)命名為 1丁醇。 （ 2） 1996 年齊魯石化公司在原有裝置的基礎(chǔ)上，將原來(lái)低壓羰基合成氣相循環(huán)6 萬(wàn)噸丁辛醇設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū) _畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 法改為液相循環(huán)法。 近 10 年來(lái)，隨著各國(guó)對(duì)環(huán)境保護(hù)認(rèn)識(shí)的提高，煙氣脫硫的關(guān)鍵技術(shù)有了飛速的發(fā)展，尤其是一些經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的國(guó)家，投入大量人力、財(cái)力進(jìn)行開(kāi)發(fā)并取得顯著成效。在合成氣和丙烯原料中都含有微量的含有 OH2 、 S、 O2 、 As 和炔烴等雜質(zhì)。煙氣脫硫技術(shù)是控制 SO2 和酸雨危害最有效的手段之一，按工藝特點(diǎn)主要分為濕法煙氣脫硫、干法煙氣脫硫和半干法煙氣脫硫 [2]。正丁醇主要用于生產(chǎn)丙烯酸 丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)、聯(lián)二酸二丁酯等酯類(lèi)產(chǎn)品。 54 參考文獻(xiàn) 49 三廢處理情況 48