【精品課件】中藥制劑中各類化學(xué)成分分析-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 對(duì)苯醌 鄰苯醌 萘醌類 萘醌化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有 α(1,4) 、 β(1,2) 及amphi(2,6)三種類型。u 根據(jù)以上性質(zhì)，醌類化合物的提取可采用堿提取 酸沉淀法。中藥制劑中如含有這類成分量較大，可采用升華法得到升華物，可見(jiàn)光下觀察或加堿性試液顯色定性。u 薄層掃描法為蒽醌類成分常用定量分析方法，經(jīng)層析分離后，可在可見(jiàn)光、紫外光及熒光下掃描測(cè)定。在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)合成苷，一部分以游離形式存在。u 游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液中。 鉛鹽： 常用 1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，可生成黃至紅色沉淀。 u 常用鹽酸 鎂粉（或鋅粉）反應(yīng) u 與金屬鹽類試劑的配合反應(yīng) 黃酮類化合物分子中有游離的 3OH、 5OH或鄰二酚羥基時(shí)可與 Al3+、 Zr4+、 Pb2+、 Sr2+等形成絡(luò)合物，這些絡(luò)合物有的產(chǎn)生熒光或顏色加深（如 Al3+、 Zr4+），有的產(chǎn)生沉淀（如 Pb2+、 Sr2+） 色譜鑒別u 吸附劑：硅膠、聚酰胺；u 硅膠色譜分離弱極性化合物較好；u 聚酰胺色譜他離含游離酚羥游離羥基的黃酮及其苷為佳；u 纖維素薄層則適用于分離多糖苷混合物；u 顯色反應(yīng)：采用在紫外光下觀察熒光和噴顯色劑相配合的方法。檢測(cè)器主要采用紫外檢測(cè)器或熒光檢測(cè)器。 二、理化性質(zhì)溶解度u可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾乎不溶于或難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。四、三萜皂苷類成分的定量分析 中藥制劑中皂苷類成分的定量分析可分為 總皂苷測(cè)定 、 皂苷元測(cè)定 和 單體皂苷測(cè)定 。皂苷元的含量測(cè)定皂苷元的獲得：u得到總皂苷后，加酸（如硫酸、鹽酸）加熱水解，得到皂苷元；u將樣品先行水解，再用有機(jī)溶劑從水解后的溶液中提取皂苷元。 二、結(jié)構(gòu)特征及理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)特征 揮發(fā)油中成分按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類，可分為萜類化合物、脂肪族化合物及芳香族化合物等。? 硅膠色譜，纖維素色譜，硅藻土色譜及氧化鋁色譜。? 苯酚 硫酸法 苯酚 硫酸試劑可與游離的或多糖中的已糖，糖醛酸起顯色反應(yīng)，已糖在 490nm波長(zhǎng)處，戊糖及糖醛酸在 480nm波長(zhǎng)處有最大吸收，吸收度與糖含量呈線性關(guān)系。三、含量測(cè)定u酸堿滴定法 本法適合于測(cè)定總有機(jī)酸類成分，由于中藥中有機(jī)酸類成分酸性弱，在水溶液中滴定突躍不明顯，可用非水溶液滴定法。薄層板： （ 1）硅膠 G；（ 2）硅膠 GF254；（ 3）聚酰胺薄膜。 若香豆素化合物的 C6位上（即酚羥基的對(duì)位）沒(méi)有取代基，則能與 Gibbs試劑反應(yīng)顯藍(lán)色。薄層色譜法u具有熒光的香豆素類成分，可用薄層色譜熒光法進(jìn)行鑒別u不具熒光或熒光強(qiáng)度較弱的香豆素可用顯色劑或噴灑堿溶液以增強(qiáng)熒光再進(jìn)行觀察。u顯色劑有： 10%硫酸乙醇溶液； 5%香草醛硫酸溶液； 5%茴香醛 5%硫酸乙醇溶液；稀鹽酸；碘蒸氣。測(cè)定：分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各 10ul，注入液相色譜儀，測(cè)定，即得。常用的顯色劑： A碘蒸氣； B2%的 3， 5二硝基苯甲酸乙醇溶液與 7%氫氧化鉀溶液的等量混合液。 （ 3）熒光光度法? 羥基香豆素類成分大多能產(chǎn)生較強(qiáng)烈熒光，用熒光光度法進(jìn)行測(cè)定有較高的靈敏度。u香豆素類熒光的有無(wú)或強(qiáng)弱與分子中取代基的種類和位置有關(guān)。 分光光度法：利用環(huán)烯醚萜苷與某些試劑的呈色反應(yīng)，于分光光度計(jì)上測(cè)定吸收度進(jìn)行定量分析。四、環(huán)烯醚萜類成分分析概述 環(huán)烯醚萜：一類特殊的單萜，由二個(gè)異戊二烯構(gòu)成，含有 10個(gè)碳原子，其母核都為環(huán)狀，具有烯鍵和醚鍵，常與糖結(jié)合成苷。二、定性鑒別薄層色譜法 吸附劑：常用硅膠、聚酰胺等。多糖的含量測(cè)定（ 1） 單體多糖的含量測(cè)定? 單體多糖多采用高效凝膠液相色譜法，? 以已知分子量的多糖對(duì)照品作對(duì)照，確定其分子量。 三、含量測(cè)定u含量測(cè)定可分為 總揮發(fā)油 和 單一成分 的測(cè)定。u若中藥制劑中所含三萜皂苷類成分本身具有較強(qiáng)的紫外吸收，如甘草酸、遠(yuǎn)志皂苷等，可用 HPLC分離并用紫外檢測(cè)器檢測(cè)。（ 2）測(cè)定方法重量法u該方法主要用于含皂苷的原料藥質(zhì)量控制。 三、定性鑒別：理化鑒別泡沫反應(yīng)：多用于檢驗(yàn)含有皂苷的原料藥；u化學(xué)顯色反應(yīng)：僅在組成藥物較少的中藥制劑中使用。測(cè)定：分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各 5ul，注入液相色譜儀，測(cè)定，即得。 更常用的是薄層掃描儀（單波長(zhǎng)或雙波長(zhǎng)法）直接在薄層板上掃描測(cè)定。但兩種鋯絡(luò)合物對(duì)酸的穩(wěn)定性不同，當(dāng)反應(yīng)液中接著加入枸櫞酸后， 5羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而 3羥基黃酮溶液的呈鮮黃色（鋯 — 枸櫞酸反應(yīng)）。u 生成的鹽極不穩(wěn)定，加水后即可分解。 理化性質(zhì)（ 1）物理性狀 黃酮類化合物多為晶性固體，少數(shù)（如黃酮苷）為無(wú)定形粉末。多具有顏色，在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)合成苷，一部分以游離形式存在。（ 3）顯色方法：主要有噴堿性試劑或醋酸鎂甲醇液、氨氣熏及在紫外燈下觀察熒光，亦可在可見(jiàn)光下直接觀察色斑。與 Pb2+形成的絡(luò)合物在一定 pH條件下能沉淀析出，故可用于該化合物的精制。蒽醌 氧化蒽酚 蒽酮 蒽酚理化性質(zhì)（ 1）溶解性u(píng) 苯醌及萘醌多以游離狀態(tài)存在；而蒽醌類則往往結(jié)合成苷存在于植物體中；游離的醌類多具有升華性；u 小分子的苯醌及萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾，可據(jù)此進(jìn)行提取、精制工作。 其中以蒽醌類化合物最為多見(jiàn)，包括蒽醌及其不同還原程度的產(chǎn)物和二聚物，如蒽酚、氧化蒽酚、蒽酮、二蒽酮、二蒽醌等。 生物堿鹽在急速加熱過(guò)程中產(chǎn)生的酸對(duì)色譜柱和檢測(cè)器不利 ,應(yīng)該注意 。 強(qiáng)堿滴定生物堿鹽時(shí) ,在 70%90%的乙醇介質(zhì)中終點(diǎn)比在水中明顯 ,因此常將生物堿鹽溶于 90%乙醇 ,再用標(biāo)準(zhǔn)堿乙醇液滴定 . 酸堿滴定法指示反應(yīng)終點(diǎn)可用指示劑和各種電位法。 u紫外光譜的吸收峰位置除與其他化合物一樣與共軛系統(tǒng)中助色團(tuán)的種類、位置、數(shù)量有關(guān)外，需要特別指出的是，結(jié)構(gòu)中的氮原子與發(fā)色團(tuán)直接連接或參與發(fā)色團(tuán)的生物堿，其吸收峰位置還與測(cè)定時(shí)溶劑的 pH有關(guān)。 （ 3） 沉淀反應(yīng)u大多數(shù)生物堿在酸性水溶液中可以與某些試劑生成不溶于水的復(fù)鹽或分子復(fù)合物，這些試劑稱生物堿沉淀試劑。u此外，結(jié)構(gòu)中除烷烴、羥基取代外還有羧基、酚羥基等酸性官能團(tuán)及酯鍵的取代。 理化性質(zhì)（ 1）物理性狀u
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