【正文】 75%。在世界醋酐的所有生產(chǎn)裝置中，%，%，%。其中美國(guó)Eastman化學(xué)公司又是目前世界上最大的醋酐生產(chǎn)廠家，%；其次是日本Daicel化學(xué)工業(yè)公司，%。我國(guó)采用羰基合成技術(shù)自建、引進(jìn)和中外合資齊頭并進(jìn)，在極短的時(shí)間里，我國(guó)醋酸工業(yè)面貌已經(jīng)發(fā)生了根本性的改變。近年我國(guó)醋酸主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能及產(chǎn)量情況見(jiàn)表4。到2010年我國(guó)醋酸將新增產(chǎn)能305萬(wàn)噸。 國(guó)內(nèi)醋酐的生產(chǎn)現(xiàn)狀我國(guó)醋酐的生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代，1958年上海化學(xué)試劑廠采用乙醛氧化聯(lián)產(chǎn)法建成國(guó)內(nèi)第一套醋酐生產(chǎn)裝置。裝置分兩期建設(shè)，預(yù)計(jì)將于2009年建成投產(chǎn)。醋酸乙烯主要用于生產(chǎn)聚醋酸乙烯和聚乙烯醇，這兩個(gè)產(chǎn)品的醋酸用量約占醋酸乙烯之醋酸用量的70%。既可生產(chǎn)短纖，又可生產(chǎn)長(zhǎng)絲，還可通過(guò)各種改性手段來(lái)仿制棉、毛、麻、絲等各類纖維，是合成纖維中的主要品種。表8 2004年和2010年世界醋酸消費(fèi)構(gòu)成及需求預(yù)測(cè)消費(fèi)領(lǐng)域2004年實(shí)際2010年預(yù)測(cè)20042010年年均需求增長(zhǎng)率（%）消費(fèi)量（萬(wàn)噸）比例（%）需求量（萬(wàn)噸）比例（%）醋酸乙烯421PTA253醋酐165醋酸酯類151氯乙酸2731其它169合計(jì)1001190100預(yù)計(jì)到2010年世界醋酸的年消費(fèi)量將達(dá)到1190萬(wàn)噸，年均消費(fèi)量增長(zhǎng)率約為4%。%（%，%，%）；醫(yī)藥方面（主要為阿司匹林，乙酰氨基苯等），%。%；，%；，%。1999—%。表17 近年來(lái)我國(guó)醋酐的供需情況（萬(wàn)噸/年）年份產(chǎn)量進(jìn)口量出口量消費(fèi)量20002001200220032004200520062007目前，我國(guó)醋酐的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：醋酸纖維素（二醋酸纖維素、三醋酸纖維和混合纖維素）%，%，%，變性淀粉、%。醋酸乙烯/聚乙烯醇是我國(guó)醋酐和醋酸的主要用戶之一。乙烯醋酸乙烯共聚物分為EVA樹脂、EVA橡膠和VAE乳液。隨著國(guó)家環(huán)保措施的加強(qiáng)，乙酰甲胺磷的生產(chǎn)會(huì)有長(zhǎng)足的發(fā)展。甲醇工段自成為一個(gè)單獨(dú)車間，年生產(chǎn)甲醇18萬(wàn)噸，廠內(nèi)消費(fèi)。在20世紀(jì)50年代以前，醋酸生產(chǎn)基本上采用乙炔或乙醇為原料的乙醛氧化法。20世紀(jì)90年代BP公司開(kāi)發(fā)了銥釕(IrRu)雙金屬催化劑（Cativa催化劑），并于1995年在美國(guó)Texas州Sterling化學(xué)公司首次用于羰基合成醋酸工業(yè)?？傊?，國(guó)外目前醋酐生產(chǎn)技術(shù)路線有乙醛氧化法、烯酮法和羰化法，醋酸生產(chǎn)工藝有丁烷/石腦油氧化法、乙醇乙醛氧化法、乙烯乙醛氧化法和甲醇羰化法等。特別是新一代的多齒季鹽及雜鍵合型銠配合物催化劑系列，用于醋酸和醋酐羰基合成，其催化性能及主要工藝指標(biāo)均達(dá)到和超過(guò)國(guó)際先進(jìn)水平。 工藝技術(shù)特點(diǎn)本項(xiàng)目擬采用蔣大智先生的羰基合成醋酐聯(lián)產(chǎn)醋酸技術(shù)，所使用的催化劑為多齒季鹽及雜鍵合型銠配合物催化劑。表18 羰基合成醋酸催化劑體系性能比較項(xiàng) 目Monsanto本項(xiàng)目 化 體 系 Rh均相Rh均相Rh均相/多相2. 原 料MeOHMeOH MeOH℃1752001851401804. 壓力/MPa38365. 產(chǎn) 物AcOH/AcOMeAcOH/AcOMeAcOH/AcOMe 擇 性/% 99 99 99 化 速 率molAcOH/molRh/h103 103 103 （3）催化劑熱穩(wěn)定性和綜合使用性能好 新型催化劑在羰化反應(yīng)體系中，直至240℃仍能保持結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定。在用于甲醇羰化時(shí)，反應(yīng)體系中無(wú)需加水和碘化氫來(lái)穩(wěn)定催化劑及其活性物種以保持催化活性，故最初分離出來(lái)的粗醋酸中含水量大為減少，從而可節(jié)省進(jìn)一步純化分離產(chǎn)品的能耗。脫輕塔底液打到酸酐分離塔8，在這里將醋酸產(chǎn)品分離出來(lái)，底液打到脫重塔9中精餾，從而得到醋酐產(chǎn)品。廠區(qū)占地總面積約67萬(wàn)平方米，約1000畝地面。2)人員工資 208人 = 520萬(wàn)元。 生產(chǎn)盈虧平衡點(diǎn) 建成后每年必需的固定成本 工 資 520 萬(wàn)元 廠區(qū)生活區(qū)維護(hù) 870 萬(wàn)元 設(shè)備折舊 8250 萬(wàn)元(以15%計(jì)) 銷售辦公 1500 萬(wàn)元 合 計(jì) 11140 萬(wàn)元 生產(chǎn)醋酐和醋酸的每噸平均可變成本 直接原材料成本（煤炭、天然氣等） 1267 元 催化劑、碘甲烷及苛性堿等 250 元 水汽氣電 500 元 輔助運(yùn)轉(zhuǎn)和動(dòng)力費(fèi) 300 元 包裝運(yùn)輸 250 元 產(chǎn)品報(bào)廢 100 元 合 計(jì) 2667 元 盈虧平衡點(diǎn)年產(chǎn)20萬(wàn)噸醋酐和10萬(wàn)噸醋酸工廠建成后，鑒于固定成本為11140萬(wàn)元，每噸產(chǎn)品成本2667元，每年工商統(tǒng)一產(chǎn)品稅和產(chǎn)品增值稅等以20%計(jì)，故盈虧平衡點(diǎn)(X) 固定成本X = 產(chǎn)品單價(jià) x（1 產(chǎn)品稅率） 單位產(chǎn)品成本 = 69651 噸/年產(chǎn)品單價(jià)以20萬(wàn)噸醋酐和10萬(wàn)噸醋酸的平均價(jià)計(jì)算，計(jì)為5333元/噸。該羰基合成工藝所用原料易得，產(chǎn)品成本較低，具有較好的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。亦即通過(guò)這樣的產(chǎn)品延伸開(kāi)發(fā)，為企業(yè)本身不斷帶來(lái)新的產(chǎn)品系列、從而使企業(yè)不斷發(fā)展壯大，而對(duì)于地區(qū)經(jīng)濟(jì)來(lái)說(shuō)，地區(qū)產(chǎn)業(yè)和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)由此得到了調(diào)整和提升，有可能形成地區(qū)內(nèi)新的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)，促進(jìn)地區(qū)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。甲醇是羰化法生產(chǎn)醋酐和醋酸的原料中間體，先抓大型甲醇子項(xiàng)目，可為本項(xiàng)目提供可靠的原料保障，也可以先將甲醇作為前期產(chǎn)品推出，為本項(xiàng)目的后期工程提供部分資金補(bǔ)充來(lái)源。醋酐和醋酸產(chǎn)品下游延伸性好，將為企業(yè)產(chǎn)品系列化及進(jìn)一步發(fā)展提供廣闊的空間，符合企業(yè)多元化發(fā)展的基本要求，并有可能形成新的具有地區(qū)特色的產(chǎn)業(yè)鏈，帶動(dòng)地區(qū)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展。 項(xiàng)目發(fā)展有利因素本項(xiàng)目由于充分利用本地區(qū)的煤炭資源，產(chǎn)品市場(chǎng)前景極為看好，地方政法部門非常支持，并給出各種優(yōu)惠政策，包括土地征用、公用設(shè)施使用、用工和稅收減免政策等；本項(xiàng)目籌建20萬(wàn)噸/年醋酐和10萬(wàn)噸/年醋酸的成套技術(shù)設(shè)施，甚至包括原料甲醇的生產(chǎn)，其結(jié)果是起始原料比較簡(jiǎn)單。目前企業(yè)正在規(guī)劃建設(shè)的大型甲醇生產(chǎn)裝置，建成后將為企業(yè)建設(shè)大型醋酐和醋酸項(xiàng)目提供良好的原料保障；同時(shí)所需的CO氣體也將有本企業(yè)生產(chǎn)。 銷售盈利醋酐產(chǎn)品以目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)低端價(jià)12000元/噸計(jì)算，20萬(wàn)噸銷售定額為24億元。還有無(wú)形資產(chǎn)費(fèi)用5200萬(wàn)元，遞延資產(chǎn)費(fèi)用2500萬(wàn)元，基本予備費(fèi)用1億元。反應(yīng)條件與國(guó)外技術(shù)基本上一樣，總壓力為3MPa 6MPa，溫度 160℃200℃。 工藝流程概述本項(xiàng)目擬采用的蔣大智先生的羰基合成醋酐聯(lián)產(chǎn)醋酸工藝，其工藝流程如下： 圖1 羰化法生產(chǎn)醋酐聯(lián)產(chǎn)醋酸流程圖1酯化器 2壓縮機(jī) 3羰化反應(yīng)器 4閃蒸器 5液體壓力泵 6冷凝器 7脫輕塔 8酸酐分離塔 9脫重塔 10尾氣處理塔 連續(xù)生產(chǎn)時(shí)，在酯化器1內(nèi)不斷加入原料甲醇、醋酐或醋酸（AcOH），生成的醋酸甲酯（AcOCH3）與一氧化碳工段的凈化氣共同放入到羰化反應(yīng)器3中。（5）反應(yīng)條件溫和且對(duì)原料要求不高 采用新型催化劑可以在比較溫和的反應(yīng)條件下，特別是在較低的壓力和溫度范圍內(nèi)，實(shí)現(xiàn)醋酸和醋酐的羰化法生產(chǎn)；反應(yīng)總壓力一般在3MPa6MPa，而反應(yīng)溫度在140℃以上，即可達(dá)到具有足夠好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值的催化速率和時(shí)空產(chǎn)率。正因?yàn)槿绱?，新型催化劑既是醋酐羰基合成催化劑，也可?yīng)用于多水和少水反應(yīng)體系中，作為醋酸羰基合成催化劑。1977年上海石化公司引進(jìn)了乙烯乙醛法裝置。最早我們采用的烯酮法，還是用丙酮高溫裂解生成乙烯酮，后來(lái)才改成用醋酸高溫裂解生成乙烯酮，再與醋酸反應(yīng)生成醋酐。原因是它們會(huì)產(chǎn)生碘負(fù)離子(I)，故把它們統(tǒng)稱為離子污染物。1968年，Monsanto公司發(fā)現(xiàn)了用于甲醇羰基合成醋酸的高活性、高選擇性的銠系催化劑。羰化車間的主體設(shè)備是羰化塔，此外還有閃蒸塔、脫輕塔、酸酐分離塔、醋酐精餾塔、催化劑原位再生循環(huán)系統(tǒng)和尾氣處理塔等，年產(chǎn)醋酐20萬(wàn)噸。所用原料甲醇亦由自建設(shè)備就地生產(chǎn)。醋酸乙烯與丙烯腈共聚，可以改進(jìn)聚丙烯腈的染色性和降低軟化點(diǎn)。2000年，（表5）。醋酸纖維素的用途十分廣泛，在纖維方面可做成絲束、長(zhǎng)絲和短絲等，在塑料和薄膜方面可用作裝飾和包裝材料、感光材料片基、壓力感應(yīng)帶、銀鏡架、工具手柄等。表16 1998—2008年我國(guó)醋酐的進(jìn)出口情況（噸/年）年份進(jìn)口量進(jìn)口平均單價(jià)出口量出口平均單價(jià)（美元/噸）（美無(wú)/噸）1998179381999180022000175592001213272002375842003513132004652862005542702006501942007290832008（15月）12689我國(guó)醋酐進(jìn)口產(chǎn)品主要定向供應(yīng)國(guó)內(nèi)醋酸纖維素廠，進(jìn)口產(chǎn)品主要來(lái)自美國(guó)塞拉尼斯、伊斯曼以及日本大賽璐3家企業(yè)，其中日本大賽璐公司的產(chǎn)品主要供應(yīng)旗下和寧波醋酸纖維素廠，美國(guó)塞拉尼斯產(chǎn)品主要供應(yīng)江蘇南通醋酸纖維有限公司、珠海醋酸纖維有限公司、昆明醋酸纖維有限公司。表15 近10年我國(guó)醋酸供需情況統(tǒng)計(jì)（萬(wàn)噸）年份產(chǎn)量進(jìn)中口量出口量表觀消費(fèi)量國(guó)產(chǎn)化率/%199719981999200020012002200320042005732006200750年增長(zhǎng)率 % % 從表15可看出，%，%，進(jìn)口增長(zhǎng)量2006年前處于快速增長(zhǎng)，2007年則大幅度回落。%；，%；，%。世界醋酐產(chǎn)品主要用來(lái)生產(chǎn)醋酸纖維素（二醋酸纖維素、三醋酸纖維素和混合纖維素）、制藥等領(lǐng)域，%，%，%，其他方面（主要包括香料和香精）%。聚酯瓶的透明性、抗沖擊性、阻氣性