【正文】 近兩年，由于國內乙酸酐產(chǎn)量的不斷增加，進口量有所減少。進口岸主要集中在寧波海關和南京海關，%%。醋酸纖維素通常是由醋酐與棉短絨、或與木質素反應生成的。由于醋酸纖維素化學結構中的三個羥基被酯化的程度不同，而分三個品種：其中乙?；空?1%35%時，稱為一醋酸纖維素；乙酰基含量在38%%時，稱為二醋酸纖維素；乙?；看笥?3%時，稱為三醋酸纖維素。生產(chǎn)醋酸乙烯，可以采用醋酐原料的工藝，也可以采用醋酸原料的合成路線。醋酸乙烯是世界上產(chǎn)量最大的有機化工原料之一，主要用于生產(chǎn)聚醋酸乙烯乳液和樹脂，用于乳膠漆、膠粘劑、紙張涂層等。EVA樹脂主要用于薄膜、外表軟膜、注塑制品、吹塑制品、泡沫注塑制品、膠粘劑等。在農藥行業(yè)，醋酐主要用于乙酰甲胺磷、三氯殺蟲酯、霜脲氰、氟磺胺草醚和吡嘧磺隆等的生產(chǎn)。如果乙酰甲胺磷部分替代甲胺磷，則今后醋酐在農藥方面的消費增長率將達40%以上。生產(chǎn)甲醇的原料合成氣中的氫氣亦系自制。酯化羰化工段可以單獨作為一個車間，也可以分為酯化和羰化兩個車間。 產(chǎn)品方案本項目產(chǎn)品方案確定為20萬噸/年醋酐，聯(lián)產(chǎn)10萬噸/年醋酸，即主要產(chǎn)品是醋酐，市場供應量20萬噸/年；其次，可向市場供應10萬噸/年醋酸；視市場需求情況，還可以向市場提供一定量的醋酸甲酯和甲醇。20世紀60年代乙烯一乙醛法得到了較大的發(fā)展。1983年，美國EastmanKodak公司所屬的Tennesse公司與Halcon公司合作，在美國Kingsport建成世界上最大的羰基合成醋酐工業(yè)裝置。采用銥催化劑進行羰基合成醋酸所能達到的最好的催化反應速率與HoechstCelanese的酸優(yōu)化工藝使用銠催化劑的接近。采用銥催化劑進行羰基合成，很重要的一項操作規(guī)程，就是要嚴格控制這些離子污染物在反應體系中的存在量。其中，無論是從環(huán)境保護上考慮，還是從經(jīng)濟成本上考慮，羰化法（或稱羰基合成法）是當前醋酐和醋酸工業(yè)生產(chǎn)首選的方法。20世紀70年代，上?；瘜W試劑總廠引進乙醛氧化法技術，現(xiàn)在已經(jīng)停產(chǎn)。依靠我們開發(fā)的羰基合成催化劑技術及其工藝，已在江蘇丹陽建成2萬噸/年羰化法合成醋酐裝置，并于2003年5月投入試驗性生產(chǎn)，現(xiàn)在已擴大到年產(chǎn)10萬噸。1992年江蘇索普公司（原鎮(zhèn)江化工廠）依托蔣大智先生羰基合成催化劑及其工藝技術，開始籌建10萬噸/年甲醇低壓羰基合成醋酸裝置，1998年初建成投產(chǎn)，現(xiàn)在已擴大到年產(chǎn)70萬噸。該催化劑及其工藝已有江蘇丹化醋酐公司的2萬噸/年設計和近2年的工業(yè)實際運行基礎，2007年已擴大到10萬噸/年。（2）高催化活性和高選擇性 新型催化劑無論用于生產(chǎn)醋酸或醋酐，其催化活性均遠遠高于國外現(xiàn)有同類型催化劑。羰化實驗結果表明，新型催化劑及其在反應體系中形成的催化活性物種，與反應物和產(chǎn)物之間的化學相容性和熱穩(wěn)定性能都得到了明顯的改善，這對提高催化劑綜合使用性能、減少催化反應和產(chǎn)品分離過程中的銠損失起到了至關重要的作用。相對較低的反應溫度，可以延長催化劑的使用壽命，對反應器設計、材質選擇、降低運行能耗和生產(chǎn)安全都是很有利的。(6) 適用于多種羰基合成工藝 新型催化劑可以做成不溶的固體，也可以做成可溶性的。升溫到規(guī)定反應溫度，在催化劑作用下進行反應。由甲醇和一氧化碳生產(chǎn)醋酐的主要反應方程式如下： 整個工藝流程的關鍵在于羰化反應器中的催化劑體系。5. 主要原、輔材料及公用工程供應20萬噸/年醋酐聯(lián)產(chǎn)510萬噸/年醋酸裝置的主要原輔材料及公用工程消耗如下表所示。生產(chǎn)車間采用三班制操作，操作工人按四班三運轉編制，公司總定員208人，其中管理和技術人員40名，生產(chǎn)及輔助人員168名。此外，30%鋪底流動資金4500萬元。3)車間費用以每年300天開工日計算，3萬元/天，計900萬元。醋酸產(chǎn)品以目前國內市場低端價5500元/噸計算。盈虧平衡點在69651噸/年，占生產(chǎn)能力30萬噸/%。產(chǎn)品有較好的市場發(fā)展空間：（i）近年我國醋酐和醋酸需求增長較快，市場發(fā)展前景較好，目前每年均有大量的醋酐和醋酸及其下游產(chǎn)品進口，為本項目的建設提供了良好的市場環(huán)境；（ii）我國醋酐和醋酸原有的工業(yè)合成方法，受原料限制，或成本高，或環(huán)境污染嚴重，將逐步停產(chǎn)，這將為我國羰基合成醋酐和醋酸提供較大的市場發(fā)展空間；（iii）由于江蘇黃橋地區(qū)地下的二氧化碳資源極為豐富，也靠近西氣東輸管道線，天然氣易于獲得，鐵路和水陸交通運輸非常方便，本項目生產(chǎn)的醋酐和醋酸內銷和出口均很便利，這對于迅速占領國內外目標市場提供了良好的條件和新的發(fā)展機遇。在環(huán)保方面，基本上無三廢問題，符合我國在這一行業(yè)領域的發(fā)展方向。這有利于促進地區(qū)和企業(yè)資源的合理配置，充分利用了地區(qū)煤炭原料資源和企業(yè)內部的技術資源優(yōu)勢。9. 結論醋酐和醋酸產(chǎn)品市場前景較好，本項目的目標市場明確。本項目的經(jīng)濟效益較好，能夠很好地支撐整個規(guī)劃項目的順利實施。另一方面，正在與有關部門協(xié)商，準備為本項目做好技術準備工作，包括實驗性生產(chǎn)和技術人員培訓。正是出于這樣的考慮，準備盡快啟動甲醇車間及相應輔助工程的建設。 20萬噸/年醋酐聯(lián)產(chǎn)10萬噸/年醋酸的生產(chǎn)規(guī)模達到了規(guī)模經(jīng)濟的要求，在國內處于領先水平。醋酐和醋酸產(chǎn)品本身具有較好的下游產(chǎn)品延伸能力，這將為地區(qū)和企業(yè)在下一步的發(fā)展中，諸如繼續(xù)開發(fā)醋酸纖維素、醋酸乙烯和其它醋酸酯類等高附加值產(chǎn)品、從而形成地區(qū)和企業(yè)的新型產(chǎn)業(yè)鏈奠定良好的基礎。本項目20萬噸/年醋酐和10萬噸/年醋酸的生產(chǎn)規(guī)模，完全符合我國當前發(fā)展規(guī)模經(jīng)濟的要求，在國內同類項目中處于規(guī)模領先的地位，產(chǎn)品價格在未來的國內外市場競爭中，優(yōu)勢明顯。本項目所采用的蔣大智先生的羰基合成醋酐聯(lián)產(chǎn)醋酸技術，與國際上同類工藝相比，有創(chuàng)新和特色，居先進行列，且在江蘇丹陽建立的2萬噸/年醋酐裝置上已有運行近兩年的成功經(jīng)驗，羰基合成工藝技術可靠先進，目前該項目已擴展至10萬噸/年醋酐。8. 企業(yè)發(fā)展該項產(chǎn)品的優(yōu)勢分析 項目優(yōu)勢 企業(yè)有較好的原料配套條件?？梢姡?~3年內即可收回項目建設投資。－催化劑、碘甲烷及苛性堿等消耗費用 5000萬元；－水、蒸汽、空氣、氮氣、電等消耗費用 1億元。征地費7000萬元，廠房和生活區(qū)建筑工程費各5000萬元。此外還需要有關原料、中間體和產(chǎn)品（甲醇、醋酸甲酯、醋酸、醋酐等）貯槽區(qū)、產(chǎn)品包裝及貯運區(qū)、動力站、煤堆和臨時渣廠、DCS總控和化學分析室、機修以及辦公樓等。采用蔣大智先生的多齒季鹽及雜鍵合型銠配合物催化劑體系及其工藝，催化羰化反應速率為目前國際上普遍采用的技術水平的23倍，反應液的含固量低，催化劑的耐溫性能和綜合使用性能更好。閃蒸器底部母液和脫輕塔餾出物碘甲烷和醋酸甲酯打回羰化反應器再用。這就是說，新型催化劑完全適應國際上目前使用的均相羰基合成工藝，也可以改成多相催化羰基合成工藝。采用新型催化劑由醋酸甲酯生產(chǎn)醋酐，盡管反應體系要求是無水的，但加入的物料中含有包括結晶水在內的微量水也無礙，亦即含結晶水或微量水的物料用前無需作除水處理，可直接使用。 表18 羰基合成醋酐銠催化劑體系的性能比較 項 目 HalconHoechst本項目1. 催 化 體 系 Rh均相Rh均相 Rh均相或多相 2. 原 料 AcOMeAcOMeAcOMe/MeOMe ℃ 1701821401804. 壓力/MPa365. 產(chǎn) 物AcOAc AcOAcAcOAc 99 99 997. 催 化 速 率molAc2O/molRh/h 500515*1811(15 mins) 926(29 mins)(1h,170180℃)* 連續(xù)運行（4）抗毒性強和使用壽命長 與國際上現(xiàn)有同類催化劑相比，新型催化劑在反應體系中和在閃蒸或蒸發(fā)過程中對氧和硫的抗毒化性能大大提高，故使用壽命顯著延長。在表18和表19中，我們分別列出了新型催化劑作為醋酸和醋酐羰基合成催化劑使用時，其催化性能與國外同類催化劑的比較結果。 與現(xiàn)有同類羰基合成催化劑及其工藝相比，新型催化劑及其工藝具有如下特點：（1）適用于多水、少水或無水反應體系 新型催化劑在多水、少水或無水反應體系均可使用。此外，BP公司還與中石化太平洋化工公司合資，在四川建立15萬噸/年羰基合成醋酸裝置，1998年11月建成投產(chǎn)，與揚子石化合作的50萬噸/年羰基合成醋酸裝置正在建設之中，塞拉利斯獨資的南京60萬噸/年羰基合成醋酸裝置，已于2006年建成投產(chǎn)，預計會擴產(chǎn)到120萬噸，聯(lián)產(chǎn)醋酐的計劃也正在籌劃之中。1958年原吉林化工公司建成電石乙炔乙醛法醋酸裝置。在羰化法制取醋酸和醋酐催化劑研究方面做了大量工作，已擁有一系列羰基合成催化劑品種及其工藝技術。 國內生產(chǎn)工藝概況我國的醋酐工業(yè)比較落后，有三十多家企業(yè)生產(chǎn)此產(chǎn)品，采用的工藝都是傳統(tǒng)落后的烯酮法和乙醛氧化法，規(guī)模都很小，生產(chǎn)成本高，環(huán)境污染嚴重。需要指出的是，至今還沒有關于使用銥催化劑進行醋酐合成的報道。但采用銥催化劑進行羰基合成，也有如下一些不足之處：⑴催化劑體系的組成比較復雜，各組成成分之間的相互依存性很強，故各組成成分之間的配比更要嚴格控制；⑵液體反應組分接觸到的設備和管線中的金屬腐蝕物、堿金屬和堿土金屬離子以及易于季鹽化的含氮、磷原子基團的配體都有可能使銥催化劑的催化活性迅速降低，甚至失活。1991年Halcon公司參照英國BP公司的做法，亦改起始原料醋酸甲酯為甲醇，又建成第二套規(guī)模更大的生產(chǎn)裝置，年產(chǎn)醋酐27萬噸，并聯(lián)產(chǎn)醋酸8萬噸。1960年，德國BASF公司開發(fā)了鈷/碘催化劑體系的高壓高溫由甲醇羰基合成醋酸的工藝。4. 工藝技術方案 國內外工藝技術概況 國外工藝概況1911年，德國建成第一套乙醛氧化合成醋酸的工業(yè)化裝置。市場需要時生產(chǎn)一部分醋酸甲酯商品。原料氣工段包含三臺主要設備，亦可稱為三個車間：（1）一氧化碳造氣爐，或稱為一氧化碳造氣車間，所用原料是二氧化碳（CO2 ，本地資源）和焦炭，；（2）合成氣造氣爐，或稱為合成氣造氣車間，原料是天然氣，；（3）變壓吸附裝置，或稱為原料氣凈化車間，主要凈化一氧化碳和氫氣。原料為甲醇和一氧化碳（CO）。但由于目前國家環(huán)保部門還沒有制定確實措施淘汰甲胺磷，乙酰甲胺磷價格又高于甲胺磷，導致乙酰甲胺磷還未得到農戶普遍認可。氯乙烯醋酸乙烯共聚物，特別適于制造高仿真、高保真的密紋唱片，真空成型包裝用硬質透明片材和薄膜、人造革、地板磚、磁場帶及其他用途的膠粘劑、涂料、塑料印花漿、油墨等。聚乙烯醇縮丁醛，最大用途是用于層壓玻璃制造中作為中間粘合薄膜層，這種安全玻璃廣泛用于汽車、高層建筑、航空、航海等領域。1999年，表觀消費量為74萬噸。我國未來僅煙用過濾咀絲束材料二醋酸纖維素和高速攝影感光膠片片基材料三醋酸纖維素轉向國內生產(chǎn)的趨勢，便對醋酐市場形成極大的需求壓力。美國醋酸纖維素生產(chǎn)消耗的醋酐占到其醋酐總消費量的87%。近年來我國醋酐的供需情況見表17所示。1998—2008年我國醋酐的進出口情況見表16所示。創(chuàng)歷史最高記錄。表13 近年來日本醋酐的供需情況（萬噸/年）年份產(chǎn)量進口量出口量消費量2000200120022003200420052006表14近年來日本醋酐消費結構狀況（萬噸/年）年份醋酸纖維素醫(yī)藥工業(yè)其他合計2000200120022003