【正文】 日的 15 天。然后按照下式計(jì)算：氮氧化物(NOx，mg/m )= （42）1)(?式中: A—樣品溶液的吸光度； —試劑空白溶液的吸光度；0 b、a —分別為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率（吸光度 /181。之后 13 天的測(cè)定方法都與以上相同。將兩組吸收管中的吸收液全部移入 10mL 具塞比色管內(nèi)，用少量水洗滌吸收管，洗滌液并入具塞比色管中，使總體積為5mL。若吸收液不變色，應(yīng)延長(zhǎng)采樣時(shí)間,采樣量應(yīng)不少于 6L。 配置好的標(biāo)準(zhǔn)色列圖配置好的 NOx 標(biāo)準(zhǔn)色列如圖 33，從圖中看出，溶液的玫瑰紅色逐漸加深。當(dāng)濾膜上顆粒物與四周白邊之間的界線模糊，表明密封墊密封性能不好或螺絲沒(méi)有擰緊，測(cè)定值將會(huì)偏低。（6）采樣后，用鑷子小心取下濾膜，使采樣“毛”面朝內(nèi)，以采樣有效面積的長(zhǎng)邊為中線對(duì)折。 6）濾膜貯存袋及貯存盒。 大氣中 TSP 的測(cè)定 考慮到采用重量法是一種非常簡(jiǎn)便而且準(zhǔn)確地方法，而且實(shí)驗(yàn)室又有采樣器，所以采用重量法來(lái)測(cè)定大氣中的總懸浮顆粒物。2) 氧化管適于在相對(duì)濕度為 30—70% 70%時(shí),應(yīng)勤換氧化管；小于 30%時(shí),則在使用前,用經(jīng)過(guò)水面的潮濕空氣通過(guò)氧化管,平衡 1h。若吸收液不變色，應(yīng)延長(zhǎng)采樣時(shí)間,采樣量應(yīng)不少于 6L。4) 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取 粒狀亞硝酸鈉( ,預(yù)先在干燥器內(nèi)放置 24h 以上),溶解2NaO于水,移入 1000mL 容量瓶中, ,貯2NO?于棕色瓶?jī)?nèi),冰箱中保存,可穩(wěn)定三個(gè)月。保存時(shí)可用聚四氟乙烯生膠帶密封瓶口，防止空氣與吸收液接觸。2. 原理 大氣中的 NOx 主要是 和 .在測(cè)定 NOx 濃度時(shí)，應(yīng)先用三氧化鉻將NO2氧化成 。已有經(jīng)提純合格的 %對(duì)品紅溶液出售。加 ，搖勻，放置 10min，以除去 NOx 的干擾。用 1cm 比色皿，于 575nm 波長(zhǎng)處，以水為參比，測(cè)定3吸光度。13) 3mol/L 磷酸溶液：量取 41mL85%濃磷酸，用水稀釋至 200mL。（2）立即吸取 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于已加有 40—50mL 四氯汞鉀溶液的 100mL 容量瓶中，使其生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物。在暗處放置 5min 后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 2g/L 淀粉指示劑 5mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失。5）：量取 50mL 碘貯備液，用水稀釋至 500mL，貯于棕色試劑瓶中。本實(shí)驗(yàn)采用方法二測(cè)定。化學(xué)發(fā)光發(fā)是一種靈敏度很高的測(cè)定方法，本法的反應(yīng)速度很快，適于連續(xù)快速測(cè)定，選擇性好。 本法測(cè)定范圍寬，計(jì)算方便國(guó)外已被列為標(biāo)準(zhǔn)方法。本法的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高，選擇性好，無(wú)需化學(xué)試劑消耗。2）甲醛緩沖溶液吸收法S02 被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的甲硫酸加成物，加氫氧化鈉使其分解，釋放出 S02。空氣是人類賴以生存和生活不可缺少的物質(zhì)，一個(gè)成年人每日平均吸入的空氣量約為 10—15m3，可見(jiàn)清潔的空氣對(duì)人來(lái)說(shuō)是何等的重要，污染空氣的吸入將直接危及人體健康，而且對(duì)所有動(dòng)植物的生長(zhǎng)和生存都能造成危害。 大氣污染物監(jiān)測(cè)的意義大氣污染物的種類極多，直接排向大氣的污染物質(zhì)稱為一次污染物。NO 與血液中血紅蛋白的親合力非常強(qiáng)，生成亞硝基血紅蛋白或亞硝基鐵血紅蛋白，降低血液輸氧能力，引起組織缺氧和中樞神經(jīng)麻痹。一般說(shuō)來(lái)，當(dāng)大氣中硫酸霧體積分?jǐn)?shù)尚未達(dá)到 10－6 時(shí)，人已不能忍受。 危害1．大氣固體顆粒物包括粉塵和煙塵，其大粒徑大于 100μm，最小粒徑僅有10－3 μm。分析可知汽車尾氣排放，城市建設(shè)造成大量露土面積以及市政建設(shè)改造中造成的道路揚(yáng)塵是使得空氣中 TSP 比較高的主要原因，此外，沙塵暴的影響也尤為顯著。 對(duì)廢氣中污染物進(jìn)行采樣及進(jìn)行實(shí)際監(jiān)測(cè)。四、進(jìn)度和要求2022 年 1—2 周 查閱有關(guān)資料3—6 周 確定實(shí)驗(yàn)方法；購(gòu)買實(shí)驗(yàn)所需試劑，準(zhǔn)備開(kāi)題報(bào)告并做好開(kāi)題報(bào)告，完成需在實(shí)驗(yàn)室前準(zhǔn)備工作 7—9 周 配置標(biāo)準(zhǔn)，初步進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)圖的制作10—11 周 繼續(xù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)圖的制作，確保準(zhǔn)確12—13 周 對(duì)廢氣采樣進(jìn)行實(shí)際監(jiān)測(cè) 14—15 周 處理實(shí)驗(yàn)結(jié)果，進(jìn)行室內(nèi)環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)。自然因素是指自然過(guò)程造成的大氣污染，包括火山活動(dòng)、森林火災(zāi)、地震、土壤巖石風(fēng)蝕、海嘯、雷電、動(dòng)植物尸體的腐爛及大氣圈空氣的運(yùn)動(dòng)等產(chǎn)生的塵埃、硫氧化物、氮氧化物等。2．SO 2 是一種無(wú)色不可燃的有毒氣體，具有強(qiáng)烈的辛辣、刺激性氣味。若 SO2 的進(jìn)入速度過(guò)快，則導(dǎo)致硫酸根離子的積累而引起細(xì)胞膜類脂的過(guò)氧化，從而水分和離子平衡失調(diào)，干擾植物合成，影響植物生長(zhǎng)。由于NO2 不易溶于水，因而能進(jìn)入呼吸道深部組織，溶解成亞硝酸或硝酸后產(chǎn)生刺激和腐蝕作用。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，在大氣中已經(jīng)產(chǎn)生危害或已被人們注意到的污染物就有近百種，其中對(duì)人類環(huán)境威脅最大的和最為普遍存在的主要污染物有飄塵，二氧化氯，氮氧化物，一氧化碳等。第二章 大氣污染物的測(cè)定與分析技術(shù) 大氣污染物的各種測(cè)定方法 大氣中 S02 的測(cè)定方法及其特點(diǎn)1. 碘量法煙氣中的 S02 被氨基磺酸銨和硫酸銨混合液吸收，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，按滴定量計(jì)算出 S02 濃度。3. 釷試劑分光光度法 空氣中的 S02 被過(guò)氧化氫溶液吸收并氧化為硫酸，硫酸根離子與過(guò)量的高氯酸鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，剩余的鋇離子與釷試劑結(jié)合成釷試劑鋇絡(luò)合物，為褪色反應(yīng)，根據(jù)顏色深淺，用分光光度法測(cè)定測(cè)定波長(zhǎng)為 520nm。故氣樣中氟化氫，硫化氫以及含濕量大時(shí)，不易用本法。NO 2 被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對(duì)氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘已二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺， NO2（氣）轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛岣x子的轉(zhuǎn)換系數(shù)為 ，故在計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)除以 。2. 原理大氣中的 S02 被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，此絡(luò)合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發(fā)生反應(yīng),生成紫紅色的絡(luò)合物，據(jù)其顏色的深淺,用分光光度法測(cè)定。此溶液在閉容器中貯存，可穩(wěn)定 6 個(gè)月。8） ：量取 100mL 濃鹽酸 (比重 )，用水稀釋至1000mL。11）亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 亞硫酸鈉(Na SO )及 乙二胺23四乙酸二鈉，將其溶解于 200mL 新煮沸并已冷卻的水中，輕輕搖勻（避免震蕩，以防充氧） 。（5）AABB2 四瓶于暗處放置 5min 后，用 硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加 5mL 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去。存于暗處，可穩(wěn)定 9 個(gè)月。在采樣、樣品運(yùn)輸及存放過(guò)程中應(yīng)避免日光直接照射。6. 計(jì)算二氧化硫（SO ，mg/m ）= （223atnVW?4）式中：W—測(cè)定時(shí)所取樣品溶液中 S02 含量（μ g，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查知） ； —樣品溶液總體積（mL） ；tV —測(cè)定時(shí)所取樣品溶液體積（mL） ；a —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L） 。具塞比色管用（1+4）鹽酸溶液洗滌，比色皿用（1+4 ）鹽酸加 1/3 體積乙醇混合液洗滌。 2）雙球玻璃管（內(nèi)裝三氧化鉻—砂子） 。將三氧化鉻與砂子按質(zhì)量比(1+20)混合,加少量水調(diào)勻,放在紅外燈下或烘箱內(nèi)于 烘干,烘干過(guò)程中應(yīng)攪拌幾次。表 22 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)色列管 號(hào) 0 1 2 3 4 5 6亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ /mL ） 吸收原液(mL) 水(mL) NO 含量(181。若樣品溶液的吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定上限,。3）亞硝酸鈉（固體）應(yīng)密封保存，防止空氣及濕氣侵入。3. 儀器1）中流量采樣器，流量 50150L/min。（2）采樣濾膜在稱重前需在平衡室內(nèi)平衡 24h，然后在規(guī)定條件下迅速稱重，讀數(shù)準(zhǔn)確至 ，記下濾膜的編號(hào)和重量，將濾膜平展地放在光滑潔凈的袋內(nèi)，然后貯于盒內(nèi)備用。2）樣品測(cè)定采樣后的濾膜在平衡室內(nèi)平衡 24h 后，迅速稱重。為了使標(biāo)準(zhǔn)曲線更加準(zhǔn)確，要準(zhǔn)備 40 支 10mL的試管，即要做 5 組相同的實(shí)驗(yàn)，其它四組操作步驟完全和第一組相同，當(dāng)時(shí)的記錄的實(shí)驗(yàn)室溫度為 18℃，所以按照要求要顯色 30min，30min 后開(kāi)始用1cm 比色皿，于 575nm 波長(zhǎng)處，以水為參比，分別測(cè)定 5 組的吸光度。g ） 0 1 2 3吸光度 利用表 34 的數(shù)據(jù)繪制 NaNO2 吸光度曲線，得到的曲線如圖 34 所示，y=+,擬合度為 。采樣天數(shù)為 4 月 27 日—5 月 10 日總計(jì) 14 天。在以上兩組樣品各管中加入 酸銨溶液 ，搖勻。n對(duì)從 4 月 27 日到 5 月 10 日兩個(gè)星期的二氧化硫采樣結(jié)果進(jìn)行吸光度測(cè)定，結(jié)果如表 41 所示，其中 1—14 代表從 4 月 27 日到 5 月 10 日的 14 天。2NO2NO?從 4 月 27 日到 5 月 10 日兩個(gè)星期的關(guān)于 NOx 濃度的計(jì)算結(jié)果如表 43 示，其中 1—14 代表從 4 月 27 日到 5 月 10 日的 14 天。將這十四天的濃度在坐標(biāo)軸上連成一條曲線，如圖 43 所示，其中 1—14 為 4 月 27 日至 5 月 10 日。討論：1. 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中存在的一些干擾及消除方法?？梢苑乐刮找哼M(jìn)入儀器腐蝕設(shè)備。與圖 44 的曲線走勢(shì)又非常相似，同樣是因?yàn)榈攸c(diǎn)二的 NOx濃度與汽車流量有很大關(guān)系，而 5 月 2 號(hào)，4 號(hào)，7 號(hào)采樣時(shí)段車流量都很大故而 NOx 濃度比平時(shí)升高很多。 具體分析圖 47。大 小 與 ：在 API 分值限制表（表 46）中最貼近 I 值的兩個(gè)值， 為大于I大 小 I大I 的值， 為小于 I 的值。 答：在濾膜稱量之前，需要進(jìn)行透光檢查濾膜無(wú)針孔或其他缺陷。第五章 VB 編程為了能夠更加方便的計(jì)算出大氣中 SO2，NO x 以及 TSP 的濃度，本文進(jìn)行了簡(jiǎn)單的 VB 編程，這樣，只要輸入測(cè)量值，就能求出相應(yīng)的濃度值。 實(shí)驗(yàn)中遇到的問(wèn)題 通過(guò)本次畢業(yè)設(shè)計(jì)，了解了有關(guān)環(huán)境檢測(cè)的有關(guān)方法，基本掌握了鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定大氣中 SO2 濃度，鹽酸萘乙二胺分光光度法測(cè)定大氣中 NOx 濃度，重量法測(cè)定大氣中 TSP 含量的三種方法。因此要不斷提高大氣環(huán)境質(zhì)量，就必須繼續(xù)改善能源結(jié)構(gòu)，加強(qiáng)污染項(xiàng)目環(huán)境管理，多植樹(shù)造林，增加綠地的覆蓋面積。在此向陳老師表示崇高的敬意和真摯的感謝。所以做實(shí)驗(yàn)時(shí)我們要擺正自己的心態(tài)，認(rèn)認(rèn)真真，爭(zhēng)取能做好，做到位。 4. 在實(shí)驗(yàn)早期用電子秤稱量藥品時(shí)，還是出現(xiàn)了一些問(wèn)題，比如有時(shí)候忘記調(diào)零，而且沒(méi)有注意到由于實(shí)驗(yàn)室窗戶打開(kāi)產(chǎn)生的風(fēng)對(duì)稱量造成的影響，從而走了一些彎路。而濃度高低的變化除了與空氣狀況有關(guān)外，與當(dāng)時(shí)的車流量，人流量也有很密切的關(guān)系。 誤差分析本文包含測(cè)定大氣中 S02 ，NO x 以及 TSP 的濃度三個(gè)實(shí)驗(yàn)，其中在繪制S02 ，NO x 標(biāo)準(zhǔn)曲線過(guò)程中，為了使繪制出來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)曲線能夠更加準(zhǔn)確，本文分別做了五組實(shí)驗(yàn)，將偏差大的數(shù)據(jù)剔除平均后得到的數(shù)據(jù)繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，這樣能減小誤差，但不能消除誤差，分析可知，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線產(chǎn)生的誤差一方面由于儀器設(shè)備本身的準(zhǔn)確度問(wèn)題，另一方面由于操作會(huì)產(chǎn)生誤差，而且也與當(dāng)時(shí)的天氣狀況，即壓力和溫度有關(guān)；還有，也與計(jì)算情況有關(guān)，圖 32 中的S02 標(biāo)準(zhǔn)曲線中， y=+, 圖 34 的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線中，y=+,這兩個(gè)曲線公式中斜率和截距的選擇本身也是經(jīng)過(guò)四舍五入后得到的。采樣點(diǎn)設(shè)置數(shù)目應(yīng)該分局監(jiān)測(cè)區(qū)范圍大小，污染物的空間分布和地形地貌特征、人口分布及其密度、經(jīng)濟(jì)條件和精度有關(guān)。由于采樣地點(diǎn)二周圍車多，人多，故而平均濃度都高于采樣點(diǎn)一，26 號(hào)那天綜合沙塵暴天氣，車多，人多等因素，使得那天 TSP 含量相當(dāng)高，達(dá)到 mg/ ,嚴(yán)重超標(biāo)，27 號(hào)和 28 號(hào)兩天也輕度污染。2. 氧化管為何做成雙球形，雙球形氧化管的優(yōu)點(diǎn)。 分析圖 45。試驗(yàn)中錳、鐵、鉻等離子對(duì)測(cè)定有干擾，加入磷酸和乙二胺四乙酸二鈉鹽可消除或減少某些金屬離子的干擾。4 月 27 日西安天氣晴朗，當(dāng)時(shí)地點(diǎn)一周圍沒(méi)人，幾乎沒(méi)風(fēng)，很干凈，所以 S02 濃度低；隨后兩天 S02 濃度略微上升， 5 月 2 號(hào)那天離采樣點(diǎn)二十米的馬路上車很多，S0 2 濃度升高，5 月 3 號(hào)那天采樣時(shí)有兩輛除草車在離采樣器很近的草坪上除草，能很明顯聞到汽油味，因而濃度比前一天更高，4 號(hào)那天周邊狀況與 2 號(hào)那天差不多，6 號(hào)那天天氣特別好，空氣也很清新，故而 S02 濃度很低，其余各天空氣狀況都差不多，S0 2 濃度比較相近。本實(shí)驗(yàn)取 = ,、 = 。之后 13 天的測(cè)定方法都與以上相同。然后將吸光度對(duì)照 S02 標(biāo)準(zhǔn)曲線得到相應(yīng) S02 質(zhì)量 W。但本次實(shí)驗(yàn)樣品中都沒(méi)出現(xiàn)沉淀，樣品放置 20min，以使臭氧分解。以 至吸收液呈略微紅色為止,記下采樣時(shí)間,密封好采樣管,帶回實(shí)驗(yàn)室,當(dāng)日測(cè)定。 圖 32 S02 吸光度曲線 NOx 標(biāo)準(zhǔn)曲線 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制前的工作 將亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ /mL） ，一次蒸餾水和吸收原液按第二章 步驟五的要求依次加入 7 支 10mL 的試管中然后搖勻,避開(kāi)陽(yáng)光直射放置 15min,在 540nm 波長(zhǎng)處,用 1cm 比色皿,以水為參比,測(cè)定吸光度，同樣為了使做出的標(biāo)準(zhǔn)曲線更加準(zhǔn)確，要準(zhǔn)備 35 支 10mL