烴類選擇性氧化過程-文庫吧在線文庫
【正文】 ? 制備的銀催化劑必須經(jīng)過活化后才具有活性，活化過程是將不同狀態(tài)的銀化合物分解、還原為金屬銀 催化劑的制備 乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷 化學(xué)工藝學(xué) ? 原子態(tài)吸附氧 是乙烯銀催化氧化的關(guān)鍵氧種。 氧化操作的安全技術(shù) 化學(xué)工藝學(xué) ? 對于一些爆炸威力較大的物系 ， 不僅要在爆炸限以外操作 ， 工業(yè)生產(chǎn)中還加入惰性氣體作致穩(wěn)氣 ? 混合器的設(shè)計和混合順序的選擇也非常重要 。 同時部分循環(huán)氣排空時乙烯損失大 。 ? 工業(yè)催化劑采用兩種或兩種以上的金屬氧化物構(gòu)成 ? 常用載體：氧化鋁 、 硅膠 、 剛玉 、 活性炭 非均相催化氧化催化劑 化學(xué)工藝學(xué) ?固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器 ?移動床反應(yīng)器 ?膜反應(yīng)器 ?移動床色譜反應(yīng)器 非均相催化氧化反應(yīng)器 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) 列管式換熱反應(yīng)器 優(yōu)點 缺點 1. 氣體在床層內(nèi)的流動返混小 ， 有利于抑制 串聯(lián)副反應(yīng)的反應(yīng) 。 2. 催化劑的強度和耐磨性要求不高 1. 結(jié)構(gòu)復(fù)雜 ， 催化劑裝卸困難 2. 空速小 3. 由于溫度軸向分布熱點存在 ， 影響催化劑效率 化學(xué)工藝學(xué) ? 在原料氣中加入微量抑制劑 ? 在反應(yīng)管進口段裝填惰性載體稀釋的催化劑或部分老化的催化劑 ? 分段冷卻法 控制熱點溫度的方法 化學(xué)工藝學(xué) ? 適合于深度氧化產(chǎn)物主要來自平行副反應(yīng) ，且主 、 副反應(yīng)的活化能相差甚大的場合 。 乙烯轉(zhuǎn)化率 化學(xué)工藝學(xué) 工藝流程 ? 工藝流程包括 反應(yīng)部分 和 環(huán)氧乙烷回收、精制部分 ? 氧氣法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工藝流程 乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) 反應(yīng)器的冷卻介質(zhì) “ 尾燒 ” 現(xiàn)象 空氣作氧化劑 化學(xué)工藝學(xué) 化學(xué)工藝學(xué) ?氧 烴混合技術(shù) ?環(huán)氧乙烷回收技術(shù) 碳酸乙烯酯 ?節(jié)能技術(shù) 超臨界萃取 EO、膜式等溫吸收器、熱泵精餾利用低位能 環(huán)氧乙烷生產(chǎn)工藝技術(shù)新進展 化學(xué)工藝學(xué) 丙烯氨氧化制丙烯腈的工藝路線 ? Sohio法 ? MontedisonUOP法 ? Snam法 ? DistillersUgine法 ? 流化床反應(yīng)器 固定床反應(yīng)器 丙烯氨氧化制丙烯腈 化學(xué)工藝學(xué) 主反應(yīng) C3H6＋ NH3＋ 3/2O2 → CH 2=CH－ CN (g)＋ 3H2O (g) ?ΔG0（ 700K ） kJ/mol ?ΔH0（ 298K ） kJ/mol 丙烯氨氧化制丙烯腈 化學(xué)工藝學(xué) 副反應(yīng) ΔG0700K (KJ/mol) ΔH0298K (KJ/mol) C3H6＋ NH3＋ O2 → CH3CN (g)＋ 3H2O (g) C3H6＋ 3NH3＋ 3O2 → 3HCN＋ 6H2O (g) C3H6＋ O2 → CH 2=CHCHO(g)＋ H2O (g) C3H6＋ 3/2O2 → CH2=CHCOOH(g)＋ H2O (g) C3H6＋ O2 → CH3CHO (g)＋ HCHO (g) (298K) C3H6＋ 1/2O2 → CH3COCH3 (g) (298K) C3H6＋ 3O2 → 3CO＋ 3H2O (g) C3H6＋ 9/2O2 → 3CO2＋ 3H2O (g) 丙烯氨氧化制丙烯腈 化學(xué)工藝學(xué) 丙烯氨氧化催化劑 ? Mo系催化劑 ? (x=0～ ) ? C4 C49MC、 C89 ? MoBiFe系催化劑可用通式表示為： MoBiFeABCDO ? Sb系催化劑 ? SbFeO催化劑、丙烯腈收率為 75% ? NS733A NS733B 丙烯氨氧化制丙烯腈 化學(xué)工藝學(xué) ? 流化床 強度高、耐磨性能好 粗孔微球硅膠作載體 ? 固定床 導(dǎo)熱性能良好、低比表面、無微孔結(jié)構(gòu) 剛玉、碳化硅、石英砂作載體 不同反應(yīng)器對催化劑載體的要求 化學(xué)工藝學(xué) 丙烯氨氧化反應(yīng)途徑 兩步法機理 ? 一步法機理 丙烯氨氧化制丙烯腈 丙烯 烯丙基 丙烯醛 丙烯腈 脫氫 晶格氧 吸附態(tài)氨 丙烯 烯丙基 丙烯腈 脫氫 O NH3 化學(xué)工藝學(xué) ? 丙烯脫氫生成烯丙基過程為控制步驟 ? 在體系中氨和氧濃度不低于丙烯氨氧化反應(yīng)的理論值時，丙烯氨氧化反應(yīng)對丙烯為一級反應(yīng)，對氨和氧均
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