【正文】 N O 2( 2 )( 1 ) Z n _ H g , H C lH 3 O +H OH OC H 2 C H 2 N H 2 H C l（多巴胺） C HO HC H 3C H 2 C H O_O H2 C H3 C H O擴(kuò)展到含活性氫化合物 如若其中一個(gè)分子沒(méi)有 α－氫，不同的醛酮之間的縮合稱之為克萊森－施米特縮合反應(yīng)（ Claisen－ Schmidt）縮合 含活潑亞甲基化合物在胺或氨（仲胺）催化下發(fā)生的與醛酮的縮合稱之為克諾芬蓋爾縮合（ Knoevenagel）如 : C 6 H 5 C H C H C C H 3OC 6 H 5 C HO HC H 2 COC H 3C 6 H 5 C H O+OH 2 O_+NHC H 3 C COC O O E tC HC H 3 C C HOC O O E tC H O HC 6 H 5 C H OC H 3 C C H 2OC O O E t例： C H OO C H 3C H 3 O+ C H 3 C O C H 2 C O O E tH 2 O_N HC HO C H 3C H 3 OC C O C H 3C O O E t例： R C H O + N H_ H2 OR C H C C O C H 3C O O E tC H 3 C O C H 2 C O O E t 若改為丁二酸二乙酯，在強(qiáng)堿催化下與醛酮或酮的羥醛縮合稱之為斯托布（ Stobbe）反應(yīng)： P hP hC C H 2 C O O E tC O O E tC H 2C H 2C O O E tC O O E tN a HC O O E tC O O E tC H 2C H_P h P hO在強(qiáng)堿存在下， α－鹵代酸酯與醛酮縮合得到 α， β－環(huán)氧化酯稱之為達(dá)森反應(yīng)（ Darzen,s） ,機(jī)理如下： RCR1O X C H C O O E t_+RCR1C H C O O E tO X_RCR 1C HOC O O E t O HH + _ C O 2RR 1C HOC O O H R CR 1 C HO HRC HR1C H O例 : 例 : C H 3 ( C H 2 ) 8 C C H 3OC l C H 2 C O O E t E t O N a C H 3 ( C H 2 ) 8 C C H C O O E tC H 3OH O_H ++( 1 )( 2 )C H 3 ( C H 2 ) 8 C H C H OC H 3（香料）（甲基壬基乙醛） +C HOC O O C 2 H 5_O E tOC l C H 2 C O O E t例： C H 2 O C O C H 3O H( C H 3 C O ) 2 ON a / N H 3C H 2 O HO HH 3 O +B r M g C C C C H C H 2 O M g B rC H 3( 2 )( 1 )C H OC H OAVC H 2 O C O C H 3I 2H 2 OC H 2 O HB 紫羅蘭酮OC l C H 2 C O O E tE t O N aOC O O E tO H_H +( 1 )( 2 )在強(qiáng)堿存在下，含活潑氫的酯與酯縮合稱之為克萊森酯縮合反應(yīng)： 2 C H 3 C O O E t O E t_C H 3 C C H 2 C O O E tO例： OC O O E tC 2 H 5( 1 )( 2 )O H_, H 2 OH + _ C O 2,OC 2 H 5若克萊酯縮合發(fā)生在分子內(nèi)稱之為迪克曼酯縮合（ Dieckmann）如 : ( C H 2 ) 7C O O E tC O O E tt_ B u O N aC O O E tO( 1 )( 2 )O H H 2 OH 3 O _ C O 2,+_,OC H 3 C H 2 B rE t O N aOC O O E tC O_OC O C O O E tE t O HE t O N aC O O E tC O O E t+O例： 例： 例： C H 3 N ( C H 2 C H 2 C l ) 2 ( 1 )( 2 ) N a C NC H3 O H , H +C H 3 N ( C H 2 C H 2 C O O C H 3 ) 2 ( 2 )( 1 ) N a O C H 3O H H2 O_, H 3 O + N OC H 3O OO E tOC O O E tC O O E tC O O E t2 Br C H 2 C H 2 C O O E t , N a O HN a HC O ( O E t ) 2 ,OC H 3OC O O E tt_ B u O N aC H 2 C H 2 C H 2 C O O E tC H 2 C H C O O E tC H 3H 3 O+, N a O E tOC O O HC O O HH 3 O +C H 3 O HOC O O E tC O O E tC O O E tOOP h 3 P C H 2H 3 O ++, HO H O HC O O E tOOOOO例： C O O E tC O O E tE t O N a OC O O E t 酸酐在同一種酸的鈉或鉀鹽存在下，產(chǎn)生碳負(fù)離子，再與芳醛反應(yīng)，產(chǎn)生的羥醛型縮合反應(yīng)稱之為柏金反應(yīng)（ Perkin）： （碘番酸，膽道造影藥物） N H 2C H CC 2 H 5C O O HH 2 / N iN O 2C H CC 2 H 5C O O HC H ON O 2( C H 3 C H 2 C H 2 C O ) 2 O+C H 3 C H 2 C H 2 C O O N aA r C H C H C O O HH 2 O_A r C H C H 2 C O O HO HA r C H O+C H 3 COCC H 3OON H 2C H CC 2 H 5C O O HIIII C l二、葉立德（ Yliedes） 葉立德是指一個(gè)帶正電荷的雜原子（一般是五、六族元素）和一個(gè)碳負(fù)離子相連的化合物，通式為 : R 3 P C R 1 R 2 。R C C R 39。 39。 R CRN O 2__R C C ROR_R CRC N。如： X = C l B r I O C O C H 3 N R 3 O T s 當(dāng) X＝ NR3時(shí)，幾乎全為消除產(chǎn)物。常加入阻止氧化反應(yīng)的物質(zhì)如對(duì)苯二酚抗氧化劑。 ( C H 3 ) 3 C O H N a O H C l 2 ( C H 3 ) 3 C O C l N a C l H 2 O+ + + +C H3XN B SXC H 2 B r( NOOB r , C l )（ N溴代（氯代）丁二酰亞胺） 自由基加成反應(yīng) 在四種鹵化氫中，只有溴化氫與烯烴的加成能按自由基歷程進(jìn)行，即加成產(chǎn)物不符合馬科尼科夫規(guī)律。平面型結(jié)構(gòu)，自由電子在空的 P軌道上，叔丁基自由基是角錐型，為 SP3構(gòu)型，其反轉(zhuǎn)的能量很低，一般約 ，其反轉(zhuǎn)經(jīng)平面型的 SP2構(gòu)型。若加入 O2等雙自由基試劑，它們和三線態(tài)卡賓結(jié)合，留下的是單線態(tài)卡賓 C H 3 C H 2C CHH C H 3C H 2 N 2C H 3 C H 2 HH C H 3（順加成） 例： C H 2 N 2 C H2HHC 6 H 5C CC 6 H 5HH: C H C O O E tC 6 H 5 C 6 H 5H HC O O E tH+ : C H 2 +C H 3（主產(chǎn)物，加成） （副產(chǎn)物，插入） 例： C H 2 C H C H 2 C H :烯丙基卡賓分子內(nèi)加成 雙環(huán)丁烷 例： + C H B r 3B rB rC H 3 ) 3( C O K K M n O 4 B rB rC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O HH 2 N iC H 2 N 2+C CR 2R 1HH: C H 2R 1 R 2HH（單線態(tài)） （協(xié)同加成） C CR 2R 1HH+R 1 R 2HHC H 2.. C CR 2R 1HHC H 2..C . CR 1HC H 2R 2H.R 1 HR 2H（構(gòu)型保持，順式） （構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，反式） 對(duì)羰基的加成 RRO + C H 2 N 2RCROC H 2C H 3 C C H 2 C H 2 C H 3OC H 2 N 2+ C H 3 COC H 2C H 2 C H 2 C H 3重排反應(yīng)： Wolff重排反應(yīng) R C O O H R C O C lS O C l 2 C H 2 N 2 R C C H N 2OA g 2 O ,H 2 O R C H 2 C O O H機(jī)理： R C C H N 2OR C C HO: O C C H R H 2 O R C H 2 C O O HC O O HS O C l 2C O C lC H 2 N 2C O C H : C H 2 C O O HA g 2 OH 2 O在合成上的應(yīng)用 例：擬除蟲(chóng)菊酯的合成： 例： 例： C H C l 3 , N a O HP E G _ 600C lC l( 1 )