【正文】 、 C。 測定未知化合物 ： ： 了解試樣的 來源、純度、熔點、沸點 等； 經元素分析 確定實驗式 ； 有條件時可有 MS譜測定相對分子量， 確定分子式； 根據分子式 計算不飽和度 ， 其經驗公式為： Ω = 1 + n4 + 1 / 2（ n3 – n1） 式中： Ω —代表不飽和度； n n n4分別代表分 子中一價、三價和四價原子的數目。 2. C—O鍵 的伸縮振動吸收峰 有明顯的差異： 伯醇： 1050～1085cm1； 仲醇： 1100～1125cm1； 叔醇： 1150～1120cm1。 肯定法： 根據紅外光譜的特征吸收峰，確認某基團的存在。 428071 ??????答：甲苯的不飽和度為 4。 ④ 與標準譜圖進行對照 在相同的實驗條件下操作，將得到的紅外光譜圖與標準譜圖進行比較， 若兩張語圖吸收峰的位置和形狀完全相同，峰的相對強度一樣 ，可以認為樣品與該種已知物是同一物質。 I 的取值可用下面關系判斷： 質量數 （ A） 原子序數 （ Z） 自旋量子數（ I） 奇 數 奇數 或 偶數 半整數 n + 1/2。 即：每一個取向都代表一個能級狀態(tài)，有一個 ms 。 二 、 化學位移 因此，在 外加磁場作用 下，由于核外電子在 垂直于外加磁場的平面繞核旋轉， 從而 產生與外加磁場 方向相反 的感生磁場 H 39。 (3)容易回收（ ），與樣品不締合。 同理， 羰基碳上的 H質子 與烯烴雙鍵碳上的 H質子相 似，也是 處于去屏蔽區(qū)， 存在去屏蔽效應，但因氧原子 電負性的影響較大，所以，羰基碳上的 H質子的 共振信號 出現在更低的磁場區(qū)， 其 δ =～ 10。 產生的原因： 相鄰的磁不等 性 H核 自旋 相互作 用（即干擾）的結 果。 同理 ， 也可畫出 Ha對 Hb的影響 。 八、譜圖解析 1. 一張譜圖可以向我們提供關于有機分子結構的如下信 息： 1. 由 吸收峰的組數， 可以判斷有 幾種不同類型的 H核； 2. 由 峰的強度 （峰面積或積分曲線高度），可以判斷 各類 H的相對數目； 峰的裂分數目， 可以判斷 相鄰 H核的數目； 4. 由 峰的化學位移 （ δ 值），可以判斷 各類型 H所屬 的化學結構； 5. 由 裂分峰的外型或偶合常數， 可以判斷 哪種類型 H 是相鄰的。其質譜、紅外光譜和核磁共振譜如圖所示。 3. 某化合物的分子式為 C3H7Cl，其 NMR譜圖如下圖所示： 試推斷該化合物的結構。偶合常數的大小與外加 磁場強度、使用儀器的頻率無關。 現以 CH3CH2― I為例，討論自旋偶合與自旋裂分作用： CH aH aCH bH bH a I 首先，分析 ― CH3上的氫（以 Ha表示）： 它的鄰近 ― CH2― 上有兩個 H核（以 Hb表示）， Hb對 Ha的影響可表示如下： ∵ H核的自旋量子數 I = 1/2，在磁場中可以有兩種 取向，即： + 1/2（以 ↑ 表示）和 － 1/2（以 ↓ 表示） 這樣 ， Hb的自旋取向的排布方式就有以下幾種情況： H01 / 2 + 1 / 2 = 11 / 2 + ( 1 / 2 ) = 0( 1 / 2 ) + 1 / 2 = 0( 1 / 2 ) + ( 1 / 2 ) = 1其 方 向 與 外 加 磁 場 方 向 一 致 ， 相 當 于H 0在 H a 周 圍 增 加 了 兩 個 小 磁 場 。 峰面積高度之比 = 質子個數之比。 三 、 影響化學位移的因素 凡影響電子云密度的因素都將影響化學位移。 顯然， 核外電子云密度越大， 屏蔽效應 越強， 要發(fā) 生共振吸收就勢必增加外加磁場強度，共振信號將移向 高場區(qū)；反之，共振信號將移向低場區(qū)。 0H 0低 場 高 場吸收能量信 號 1. 化學位移的由來 —— 屏蔽效應 化學位移是由核外電子的屏蔽效應引起的。 H 39。 CH3的 C— H反對稱彎曲振動 δas(CH) CH3的 C— H對稱彎曲振動 δs(CH) 苯環(huán)的骨架振動 綜上所述，該化合物中有一個單取代的苯環(huán)、一個羰基 (估計是芳香酮羰基 )、一個甲基，根據分子式，推測未 知物的結構式可能是 : OC C H 3總結： OCC HC H3：：：C H3000cm1 、 1600cm1~1500cm1苯環(huán)的骨架振動 、指紋區(qū) 760cm1， 692cm1單取代苯 1681cm1強峰為 C=O的伸縮振動 1363cm1 CH3的 C— H δs(CH) 1430cm1CH3的 C— Hδas(CH) 推測 C8H8純液體 解： 1） ? =18/2+8=5 2）峰歸屬 3）可能的結構 HC C H2C8H7N，確定結構 解： 1） ? =1（ 17） /2+8=6 2）峰歸屬 3）可能的結構 H 3 C C N可能的結構為：丙酸乙酯 核磁共振譜 一、基本原理 1. 原子核的自旋 核象電子一樣，也有自旋現象，從而有自旋角動量。 COR H COR R 39。 在沒有純凈的標準物質時，可用標準譜圖比較。 —H 伸縮振動吸收峰：二聚體 3000～ 2500cm1； —H 伸縮振動吸收峰： ＝ O 伸縮振動吸收峰： 1725～ 1700cm1（脂肪族 羧酸）， 1