【正文】 ：（A）熱是體系中微觀粒子平均平動能的量度（B）溫度是體系所儲存能量的量度（C）溫度是體系中微觀粒子平均能量的量度（D）溫度是體系中微觀粒子平均平動能的量度答案：D(33) 下圖為某氣體的p－V 圖。DH ＝Qp成立的條件是恒壓、W’＝0。電阻絲得到電功，故W＞0；電功全部轉(zhuǎn)化為熱并部分傳給水，故Q＜0；電阻絲仍有部分熱沒有傳給水，故DU＞0。19．關(guān)于基爾霍夫定律適用的條件,確切地說是(A) 等容條件下的化學(xué)反應(yīng)過程(B) 等壓條件下的化學(xué)反應(yīng)過程(C) 等壓或等容且不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)過程(D) 純物質(zhì)在不同溫度下的可逆相變過程和等壓反應(yīng)過程答案：C20．關(guān)于熱力學(xué)可逆過程,下面的說法中不正確的是(A) 可逆過程不一定是循環(huán)過程(B) 在等溫可逆過程中,系統(tǒng)做功時,系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過程中,環(huán)境做功時,系統(tǒng)得到的功最小(D) 可逆過程中的任何一個中間態(tài)都可從正逆兩個方向到達答案：B。系統(tǒng)做功時，“廣義力”是指環(huán)境施予系統(tǒng)的力；環(huán)境做功時，“廣義力”是指系統(tǒng)施予環(huán)境的力答案：D。（D）中若氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的，故ΔU亦是不同的。因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不同。兩種氣體的密度不同，當然它們的壓力就不同。溫度升高時，分子熱運動加劇，碰撞更頻繁，氣體粘度也就增加。當溫度足夠低時，因同樣壓力下，氣體體積較小，分子間距較近，分子間相互吸引力的影響較顯著，而當壓力較低時分子的不可壓縮性起得作用較小。該方程實際上包括了三個氣體定律，這三個氣體定律是　(A) 波義爾定律、蓋－呂薩克定律和分壓定律　(B) 波義爾定律、阿伏加德羅定律和分體積定律　(C) 阿伏加德羅定律、蓋－呂薩克定律和波義爾定律　(D) 分壓定律、分體積定律和波義爾定律 答案：C 什么在真實氣體的恒溫PV－P曲線中當溫度足夠低時會出現(xiàn)PV值先隨P的增加而降低，然后隨P的增加而上升，即圖中T1線，當溫度足夠高時，PV值總隨P的增加而增加，即圖中T2線？答：理想氣體分子本身無體積，分子間無作用力。當溫度足夠高時，由于分子動能增加，同樣壓力下體積較大，分子間距也較大，分子間的引力大大減弱。3．壓力對氣體的粘度有影響嗎？答：壓力增大時，分子間距減小，單位體積中分子數(shù)增加，但分子的平均自由程減小，兩者抵消，因此壓力增高，粘度不變。4． 涉及焓的下列說法中正確的是(A) 單質(zhì)的焓值均等于零(B) 在等溫過程中焓變?yōu)榱?C) 在絕熱可逆過程中焓變?yōu)榱?D) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化答案：D。根據(jù)Kirchhoff公式可以看出。（A）中系統(tǒng)處于熱平衡時，若為絕熱系統(tǒng)則系統(tǒng)的溫度與環(huán)境無關(guān)，故不一定等于環(huán)境溫度。例如，系統(tǒng)膨脹則系統(tǒng)反抗環(huán)境壓力做功，環(huán)境的做功能力增加；若系統(tǒng)壓縮，則環(huán)境的做功能力減少。上述兩過程因絕熱和不做功故W與Q均為零。因系統(tǒng)為恒容絕熱，Q＝W＝0，故DU＝0。答案：C。答案：C（因絕熱過程無法從環(huán)境吸熱，則同樣溫度下壓力較低，體積較小。問下述關(guān)系中哪一個錯誤？（A） TB TC （B）TC TD （C）TB TD （D）TD TC 答案：B(34) 在體系溫度恒定的變化過程中，體系與環(huán)境之間：（A）一定產(chǎn)生熱交換 （B）一定不產(chǎn)生熱交換（C）不一定產(chǎn)生熱交換 （D）溫度恒定與熱交換無關(guān) 答案：C。(40) 封閉體系中，有一個狀態(tài)函數(shù)保持恒定的變化途徑是什么途徑？(A)一定是可逆途徑 (B)一定是不可逆途徑(C)不一定是可逆途徑 (D)體系沒有產(chǎn)生變化答案：C(41) 某體系在非等壓過程中加熱，吸熱Q，使溫度從T1升到T2，則此過程的焓增量DH :(A)DH = Q (B)DH = 0 (C)DH = DU +D(pV) (D)DH 等于別的值。(44) 下述哪一種說法正確：（A）理想氣體的焦耳－湯姆遜系數(shù)μ不一定為零（B）非理想氣體的焦耳－湯姆遜系數(shù)μ一定不為零（C）理想氣體不能用作電冰箱的工作介質(zhì)（D）使非理想氣體的焦耳－湯姆遜系數(shù)μ為零的p, T值只有一組答案：C。答案：D？答：體積V是溫度T和壓力p的函數(shù)，V＝f(T,P)，當T，p同時發(fā)生微小變化時，所引起V的變化是此兩獨立變化之和。（1）W＝－p(外)ΔV（2）W＝－nRTlnV2/V1（3）W≈－pV=－nRT（4）W＝CvΔT（5） γ＝Cp/Cv答：由體積功計算的一般公式可知：（1）外壓恒定過程。5．從同一始態(tài)膨脹至體積相同的終態(tài)時，為什么理想氣體的恒溫膨脹功總大于絕熱可逆膨脹功？答：兩過程中壓力下降程度不同，理想氣體恒溫可逆膨脹過程中從環(huán)境吸熱因此壓力下降較小，而理想氣體絕熱可逆膨脹過程中無法從環(huán)境吸熱故壓力下降較大，因此理想氣體恒溫可逆膨脹過程所做的功總是大于絕熱可逆膨脹過程所做的功。方法（2）的錯誤在于H＝U＋pV中的p 是指系統(tǒng)的壓力。因此ΔU亦不會相同。此時Cv大于Cp。只有氣態(tài)氮的才為零。(2) 不正確。故溫度一定內(nèi)能與焓就一定。此過程因環(huán)境對系統(tǒng)做了電功，故Qp≠ΔH。只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無關(guān)，僅取決于始態(tài)和終態(tài)。在做非體積功的各種熱力學(xué)過程中都成立 (B) 在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 對于各種可能的變動, 系統(tǒng)在平衡態(tài)的吉氏函數(shù)最小(C) 在等溫等壓且不做非體積功時, 吉氏函數(shù)增加的過程不可能發(fā)生(D) 在等溫等壓下, 一個系統(tǒng)的吉氏函數(shù)減少值大于非體積功的過程不可能發(fā)生答案：A。11．氫氣進行不可逆循環(huán)ΔＵ＞０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔＳ＞０ (D) ΔＳ＜０答案：B。可逆相變ΔＧ為零。19. 在下列過程中, ΔG＝ΔA的是(A) 液體等溫蒸發(fā) (B) 氣體絕熱可逆膨脹(C) 理想氣體在等溫下混合 (D) 等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng)答案：C。(C) 始終態(tài)相同的可逆非絕熱過程。K1, mol1則其熵變?yōu)椋?A)(32) ，385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃羝?。又根?jù)熵增原理，可判定S2′ S2。反應(yīng)由氣相變?yōu)槟巯囔販p少，ΔS體 0；自發(fā)過程的總熵變應(yīng)增加，故ΔS環(huán) 0。理想氣體自由膨脹不做功，亦不換熱，故為隔離系統(tǒng)。若該氣體經(jīng)一等溫過程，壓力自p1變至p2，則下列狀態(tài)函數(shù)的變化，何者為零？(A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG答案：A。本例中，雖然熱全部轉(zhuǎn)化為功但卻引起了系統(tǒng)的體積的變化。所以由dU＝TdSpdV可得TdS＝0。因為理想氣體向真空膨脹是絕熱不可逆過程，它與絕熱可逆膨脹不可能達到同一終態(tài)。（2）正確。上述過程非孤立系統(tǒng)，故熵值理應(yīng)增大。11．在標準壓力下，將室溫下的水向真空蒸發(fā)為同溫同壓的氣，如何設(shè)計可逆過程？答：這可以有兩種設(shè)計途徑，一種是等壓可逆過程變溫到水的沸點，再恒溫恒壓可逆相變?yōu)闅?，此氣再可逆降溫至室溫；另一條是先等溫可逆變壓至室溫下水的飽和蒸氣壓，然后可逆相變?yōu)闅?。由沸點升高常數(shù)可以看出。設(shè)A和B形成理想溶液，在氣相中A的物質(zhì)的量分數(shù)為：(A)1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3答案：C18. 298K時，HCl(g,Mr=)溶解在甲苯中的亨利常數(shù)為245kPa答案：B。105m3 (B)180。mol1，, 該溶液的濃度xB為： (A) (B) (C) (D) p3 185。(C) 該液體的凝固點必低于相同壓力下純液體A的凝固點(溶液凝固時析出純固態(tài)A)。(2) 理想液態(tài)混合物各組分分子間沒有作用力。(3) 不正確。3．是否一切純物質(zhì)的凝固點都隨外壓的增大而下降？答：由Clapeyron方程可知，凝固過程的ΔH總是負值，但ΔV因物質(zhì)而異，若凝固過程體積減小，則ΔV＝V（固）－V（液）＜0。6．參與反應(yīng)的物質(zhì)的活度的標準態(tài)不同是否會影響反應(yīng)的ΔG0值，平衡常數(shù)K0值？答：若活度所選的標準態(tài)不同，值就不同，故K0會隨標準態(tài)的不同而不同。故理想溶液各組成在全部濃度范圍內(nèi)均符合拉烏爾定律。正確的說法應(yīng)為2. 下面的敘述中違背平衡移動原理的是(A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動(B) 增加壓力平衡向體積縮小的方向移動(C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動答案：C。 2C(s) + O2(g) 172。mol－1，則水蒸氣的標準生成吉布斯自由能為：(A) －某溫度不，固體分解為氣體產(chǎn)物的平衡總壓稱為該固體的分解壓力。答案：A。 為：(A) (B) (C) (D) mol1 (D) － kJ106 (C) 14180。 DrGm2 ，DrGm1$ 185。 Kp2(D) DrGm1 185。根據(jù)。K1根據(jù)，當參與反應(yīng)的各物質(zhì)均處于標準態(tài)時。，氣相反應(yīng)H2 + I2 = 2HI的 DrGm$=－16778J DrGm2$ ，Kp1$ 185。于是Kc=Kp/RT=500(mol，在T=200K時Kp=8314180。因為，其中K$僅與溫度有關(guān)而與壓力無關(guān)，故壓力p變化時，Kx要隨之而變。 102kPa下的平衡常數(shù)KfQ=2，則該反應(yīng)在500K，：(A) 2 (B) 2 (C) 2 (D) 179。 10－2則1100℃ 時反應(yīng) C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的KQ 為: (A) 180。mol－1答案：D。理想氣體的Kp$ 不受壓力的影響而真實氣體的Kp$ 將隨壓力而變。答案：C。溶液是否是理想溶液主要取決于溶液中各組分的性質(zhì)是否相似而不是溶液的高低。任何真實氣體當壓力趨近于零時，分子間的距離就很大，因此分子間的相互作用將減弱到可以忽略不計。4．純物質(zhì)在恒壓下G－T曲線應(yīng)該是凹的還是凸的？答：可借二階導(dǎo)數(shù)來判斷由dG＝－SdT＋Vdp可得因為Cp總是正值，故＜0。亨利系數(shù)與溫度以及溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)，但與壓力無關(guān)。答：(1) 不正確。即。因為NaCl完全解離，相當于溶質(zhì)的濃度增大，故凝固點降低更多。mol1，某不揮發(fā)性物質(zhì)B溶于H2O(l)后，其沸點升高10K，則該物質(zhì)B在溶液中的物質(zhì)的量為： (A) (B) (C) (D) 答案：A。V＝nAVA+nBVB。 105m322. 在298K、p$下，兩瓶含萘的苯溶液，第一瓶為2dm3 ()，第二瓶為1dm3 ()，若以μ1和μ2 分別表示兩瓶中萘的化學(xué)勢，則 (A)μ1 = 10μ2 (B)μ1 = 2μ2 (C)μ1 = 1/2μ2 (D)μ1 = μ2答案：D。按Raoult定律定義活度系數(shù)(A)g A g B (B)g A = g B = 1 (C)g B g A (D) g A 185。稀溶液的依數(shù)性之一為蒸氣壓下降。（4）ΔS＝010．改正下列錯誤（1）在一可逆過程中熵值不變；（2）在一過程中熵變是；（3）亥姆赫茲函數(shù)是系統(tǒng)能做非體積功的能量；（4）吉布斯函數(shù)是系統(tǒng)能做非體積功的能量；（5）焓是系統(tǒng)以熱的方式交換的能量。使用條件是恒壓，化學(xué)反應(yīng)或相變都可用。6．dG＝－SdT+、－5℃的水變?yōu)楸鶗r，因dT＝0、dp＝0，故dG＝0？答：不對。本例中p(外)≠p，所以pdV≠0，因此dS≠0。孤立體系中的不可逆過程ΔS＞0而可逆過程ΔS＝0是勿庸置疑的。時，水的化學(xué)勢與冰的化學(xué)勢之間的關(guān)系如何：(A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比較答案：B(54) 單一組分的過冷液體的化學(xué)勢比其固體的化學(xué)勢： (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比較答案：A(55) 已知水的下列5種狀態(tài)：(1) , p$, 液態(tài)(2) , 2 p$, 液態(tài)(3) , 2 p$, 氣態(tài)(4) , p$, 液態(tài)(5) , p$, 氣態(tài)下列4組化學(xué)勢的比較中，哪個不正確？(A)μ2 μ1 (B)μ5 μ4(C)μ3 μ5 (D)μ3 μ1答案：B(56) 等溫等壓下，在A和B組成的均相體系中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則B的偏摩爾體積將：(A) 增加 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不一定答案：B（根據(jù)吉布斯－杜亥姆方程判斷）(57) 恒溫時B溶解于A形成溶液。下，吸熱Qp 。絕熱可逆過程ΔS＝0，多方過程體積膨脹ΔS＞0。該過程為絕熱不可逆過程，故ΔS體 0；又因絕熱過程，故ΔS環(huán) = 0。因固體變液體混亂度增加。K1答案：A。K1, 0, 因Q＝0，W＝0。(C) 不能確定以上A、B中哪一種正確。理想氣體自由膨脹過程中不做功亦不放熱，故ΔU＝0，ΔT＝0。此過程為絕熱不可逆過程故ΔS＞0。正確的說法應(yīng)該是，熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化8．關(guān)于克勞修斯克拉佩龍方程下列說法錯誤的是(A) 該方程僅適用于液氣平衡(B) 該方程既適用于液氣平衡又適用于固氣平衡(C) 該方程假定氣體的體積遠大于液體或固體的體積(D) 該方程假定與固相或液相平衡的氣體為理想氣體答案：A9．關(guān)于熵的說法正確的是(A) 每單位溫度的改變所交換的熱為熵(B) 可逆過程熵變?yōu)榱?C) 不可逆過程熵將增加(D) 熵與系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)有關(guān)答案：D。但D中的不是容量函數(shù)，故只有A是偏摩爾量。因為若用氫氣還原，氧生成水而未能還原成氧。恒容加熱不對外做功，而恒壓加熱系統(tǒng)對外做體積功。焓為狀態(tài)函數(shù)，狀態(tài)一定焓有確定值。答：(1）不正確。此電池放電時做出電功，不符合上述條件，故ΔH≠Q(mào)