【正文】 醛的廣泛應(yīng)用，在暴 露人員中引起了一些毒副作用。法國(guó)的Dauendorffer JN 等評(píng)估了 2%堿性戊二醛溶液對(duì)蟾分枝桿菌的殺滅效率，證明蟾分枝桿菌對(duì) 2%堿性戊二醛比結(jié)核分枝桿菌和恥垢分枝 桿菌有更強(qiáng)的抵抗力 :環(huán)境樣本中湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 4 的菌株比人類樣本中的菌株對(duì) 2%堿性戊二醛的抵抗力更強(qiáng) ,60%戊二醛對(duì)芽胞桿菌的殺滅作用也不理想。國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)就鄰苯二甲醛的穩(wěn)定性研究有關(guān)報(bào)道詳見表 [6]1 13。消毒液體要避免直接同眼睛、皮膚、衣物接觸，直接同皮膚接觸會(huì)引起暫時(shí)皮膚著色，反復(fù)接觸會(huì)導(dǎo)致皮膚過(guò)敏。 ，殺菌范圍廣 鄰苯二甲醛對(duì)細(xì)菌繁殖體、真菌、分枝桿菌、病毒、細(xì)菌芽孢 甚至某些寄生蟲都有很強(qiáng)的殺滅作用，尤其對(duì)戊二醛耐藥結(jié)核分枝桿菌有良好的殺滅作用。用 減半 的 OPA 作用 ，對(duì)結(jié)核分枝桿菌殺滅效果也能起到很好作用 ，而 增大濃度 的戊二醛需要作用 較長(zhǎng)時(shí)間 才能達(dá)到同樣的殺滅效果。 對(duì)微生物的殺滅作用 OPA 是一種高效消毒劑，對(duì)細(xì)菌繁殖體、真菌、分枝桿菌、病毒、細(xì)菌芽孢 甚至某些寄生蟲都有很強(qiáng)的殺滅作用，尤其對(duì)戊二醛耐藥結(jié)核分枝桿菌有良好的殺滅作用。湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） I 專 科生畢業(yè)論文 (設(shè)計(jì) ) 鄰苯二甲 醛消毒劑合成工藝研究 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） II 摘 要 鄰苯二甲醛 (Ophthaleldehyde,簡(jiǎn)寫為 OPA),以前是一種重要的醫(yī)藥化工中間體 ,該中間體在胺類生物堿、熒光計(jì)組胺測(cè)定及醫(yī)藥檢測(cè)方面有廣泛的應(yīng)用 ,而作為消毒劑應(yīng)用的報(bào)道最早見于 1994年 ,Alfa等通過(guò)評(píng)價(jià) OPA作為一種新型的高效消毒劑 ,與戊二醛相比 ,不僅具有光譜 ,高效和低腐蝕性的優(yōu)點(diǎn) ,還具有刺激性小 ,穩(wěn)定性好等自身特點(diǎn) .且對(duì)耐戊二醛的龜分枝桿菌具有良好的殺滅作用 . 鄰苯二甲醛的合成路線較多 ,但大多產(chǎn)率較低 ,成本較高 .本課題對(duì)鄰苯二甲醛的合成路線進(jìn)行了粗略的討論 . 以鄰二 (一氯甲基 )苯為原料 ,在催化劑存在條件下與無(wú)水醋酸鈉進(jìn)行酯化反應(yīng) ,以氯化苯作為溶劑 .分離有機(jī)相 .有機(jī)相與水在堿性條件下進(jìn)行水解反應(yīng) ,分離水相 ,減壓蒸餾得鄰苯二甲醇 .以鄰苯二甲醇為原料通過(guò)硝酸氧化得到目的產(chǎn)物鄰苯二甲醛 . 關(guān)鍵詞 :鄰二 (一氯甲基 )苯 ； 鄰苯二甲醇 ； 鄰苯二甲醛 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） III ABSTRACT OPA (Ophthaleldehyde, abbreviated as OPA), before the medicine is an important chemical intermediate, intermediate in the alkaloid amine, histamine fluorometer medical testing and determination of a wide range of applications, as Application of disinfectant found in the report as early as 1994, Alfa, and so on through the evaluation of the OPA as a new type of highly efficient disinfectant, glutaraldehyde, not only has the spectrum, high efficiency and low corrosive advantages, but also has a small irritation, stability Good, and so on its own characteristics. Glutaraldehyde and the resistance of Mycobacterium turtle has a good effect to kill. OPA39。 Walsh 和 Maillard 等 對(duì) OPA 殺滅大腸桿菌 ATCC 948金黃色葡萄球菌 NCTC 6571及銅綠假單胞菌 PA01 的 效果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。 殺菌機(jī)理 OPA 屬于二醛類化合物，像 戊二醛一樣主要是通過(guò) 醛基與氨基酸、蛋白質(zhì)和微生物一些其他成分的氨基酸基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。 walsh 和MaiUdar 等對(duì)鄰苯二甲醛殺滅大腸桿菌 ATCC948金黃色葡萄球菌 NCTC6571 及銅綠假單胞菌 PA01 的效果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。要避免污染食物，誤飲人或吞人消毒液會(huì)引起口腔喉、食管、胃等消化道的刺激和灼傷。 表 12 %鄰苯二甲醛溶液穩(wěn)定性研究 Tab 12 % ophthalaldehyde solution Stability Study 存儲(chǔ)時(shí)間（月） pH 鄰苯二甲醛含量 （誤差 %） 0 % 2 % 6 % 表 13 5%鄰苯二甲醛存貯液保存 10個(gè)月后的最低殺菌濃度 Tab13 5% ophthalaldehyde storing liquid depositary 10 months after the minimum bactericidal concentration 菌株 保存條件 葡萄球菌 大腸桿菌 沙門氏菌 4～ 8℃避光 % % % 室溫保存 % % % 室溫保存 % % % 2 戊二醛消毒劑的優(yōu)缺點(diǎn) 目前，市場(chǎng)上所使用的醛類消毒劑主要有戊二醛、甲醛、復(fù)合醛等產(chǎn)品，而其中戊二醛在醫(yī)院的使用量最大，主要用在內(nèi)窺鏡等精密儀器設(shè)備的消毒滅菌。美國(guó)的 Danielson JW 等也研究了接種在瓷半柱體上的 4種耐戊二醛的枯草桿菌芽胞的耐藥性及復(fù)蘇。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，即使小濃度的戊二醛也是高毒的，需要正確儲(chǔ)存與處理 [7]。國(guó)內(nèi)亦有報(bào)道 [15]由鄰苯二甲酰 亞胺經(jīng)過(guò)電解還原，電解甲氧基化和酸性水解制備鄰苯二甲醛。二是突發(fā)性傳染病事 件的發(fā)生頻率也越來(lái)越高，產(chǎn)生的影響也越來(lái)越大，進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái)，非典、禽流感等等傳染病的發(fā)生給國(guó)家、人民的生命財(cái)產(chǎn)帶來(lái)重大的損失。 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 7 第二章 實(shí)驗(yàn)方案、試劑儀器 實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì) 本研究擬以鄰二 (一氯 )甲基苯為起始原料，采用水解、分子內(nèi)脫水、氧化等 工藝路線，研制、開發(fā)生產(chǎn)鄰苯二甲醛。 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器 表 21 實(shí)驗(yàn)儀器一覽表 Tab 21 experimental apparatus List 序號(hào) 儀器 備注 1 DF1型集熱式磁力攪拌器 天津市泰斯特儀器有限公司 2 D602F電動(dòng)攪拌 杭州電機(jī)儀表有限公司 3 RE52A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司 4 SHGDCM1循環(huán)水式真空泵 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司 5 DHG9140A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 上海 恒科科技有限公司 6 馬頭 牌 JYT5架藥物天平 上海醫(yī)用激光儀器廠 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 8 表 22實(shí)驗(yàn)試劑及材料一覽表 Table 22 experimental reagents and materials list 序號(hào) 試劑 備注 1 鄰二 （ 一氯甲基 ） 苯 2 無(wú)水醋酸鈉 廣東 汕頭西隴化工廠 3 乙酸乙酯 天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司 4 氫氧化鈉 長(zhǎng)沙市分口塑料化工廠 5 三乙胺 天津市大茂化學(xué)試劑廠 6 氯苯 天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心 7 硝酸 8 硫酸 湖南邵陽(yáng)市方華化工有限公司試劑廠 9 鹽酸 株洲石 英化有公司 10 石油醚 長(zhǎng)沙市分口塑料化工廠 11 甲苯 長(zhǎng)沙市分口塑料化工廠 12 冰醋酸 長(zhǎng)沙市分口塑料化工廠 13 去離子水 自制 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 9 第三 章 鄰苯二甲醇的合成 引言 鄰苯二甲醇的合成最初是 .Ray 等通過(guò)還原醚得到的，爾后 Meyer,Nobert等，用丁基鋰和芐醇生成的鋰鹽與甲醛作用得到了高收率的鄰苯二甲醇。 合成鄰苯二甲醇的化學(xué)方程式如下： CH 2 ClCH 2 Cl+ 2 C H 3 C O ON aCH 2 O O C C H 3CH 2 O O C C H 3+ 2 N a C l CH 2 OOC C H 3CH 2 OOC C H 3+ 2 N a OHCH 2 OHCH 2 OH2 C H 3 C O ON a+ 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 10 單因素試驗(yàn)設(shè)計(jì) 反應(yīng)物質(zhì)量的配料比對(duì) 反應(yīng)收率 的影響 固定鄰二 (一氯甲基 )苯的量為 40g（即 ） ， 反應(yīng)的溫度為 100℃ ， 反應(yīng)的時(shí)間為 10 個(gè)小時(shí)，催化劑的三乙胺的量為 ， 30％的硫酸為 克， 加入的溶劑的量為 40g， 鄰二 (一氯甲基 )苯和無(wú)水醋酸鈉的 物質(zhì)的量 比分別為 1:、 1:、1:、 1:、 1: 的情況下探討 反應(yīng)物質(zhì)量的配料比 對(duì)反應(yīng)收率的影響。 反應(yīng)物質(zhì)量的配料比對(duì)反應(yīng)收率的影響的單因素的試驗(yàn)的結(jié)果見表 31以及圖32。各因素選擇的水平見表 33。 正交實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與結(jié)果 正交實(shí)驗(yàn)以鄰苯二甲醇收率為考察指標(biāo)，數(shù)據(jù)及處理結(jié)果見表 34。 圖 34 鄰苯二甲醇 紅外標(biāo)準(zhǔn)圖 Fig 45 o2 standard methanol infrared map 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0 3 5 4 0 4 5 5 0 5 5 6 0 6 5%Transmittance 5 0 0 1 0 0 0 1 5 0 0 2 0 0 0 2 5 0 0 3 0 0 0 3 5 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 ) 圖 36 合成的鄰苯二 甲醇 紅外譜圖 Fig 46 synthesis of oinfrared spectra of methanol 湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 15 我們?cè)偻ㄟ^(guò) 合成的鄰苯二甲醇紅外譜圖的與鄰苯二甲醇標(biāo)準(zhǔn)的紅外譜圖比較，特征峰一致，可以確定合成的物質(zhì)為鄰苯二甲醇。反應(yīng)方程式如下 : 主反應(yīng)： CH 2 OHCH 2 OH+ 2 H N O 3C H OC H O+ N O 2 + N O + 2H 2 O 副反應(yīng) : [ O ]C H OC H OC O OHC O OH C OO HCH 2 OHCH 2 OH[ O ] H 2 OCH 2 OHOOCHHC 為了抑制副產(chǎn)物進(jìn)行，在體系中加入醋酸，鄰苯二甲醛收率有很大提高。 表 37硝酸用量 對(duì)反應(yīng)收率影響 Table effects 38 nitric acid dosage on yield response 項(xiàng)目 配料比 收率 /% 1 1： 2 1： 3 1： 4 1： 圖 37硝酸用量 對(duì)反應(yīng)收率影響 Table effects 38 nitric acid dosage on yield response (4)反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響 固定鄰苯二甲醇量為 10 g，硝酸用量為 16g，醋酸用量為 30g，反應(yīng)溫度為 80℃ ，考察了反應(yīng)時(shí)間對(duì)鄰苯二甲醛收率的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表 38。證 明了我們所的產(chǎn)品確實(shí)是鄰苯二甲醛。再有在鄰苯二甲醇 氧 化時(shí)，我們一直考慮硝酸的加入過(guò)量影響反應(yīng)的收率，開始硝酸的加入量控制的很嚴(yán)格，但反應(yīng)出來(lái)的產(chǎn)品由于氧化不完全，產(chǎn)物很難分析提純，硝酸滴加過(guò)快又會(huì)產(chǎn)生大量二氧化氮?dú)怏w，使反應(yīng)氧化過(guò)量影響反應(yīng)的