【正文】 潔汽車汽油的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì) [J]．小型內(nèi)燃機(jī)與摩托車， 2021，37(3)： 9396． [6]馬世昌 ,楊子超 ,張力楠 ,張箭 .化學(xué)物質(zhì)辭典 [M]．陜西科學(xué)技術(shù)出版社 ， 199904. [7]安家駒 ,包文滁 ,王伯英 ,李順平 .實(shí)用精細(xì)化工辭典 [M]．中國(guó)輕工業(yè)出版社， 202109. [8]張海燕 ,朱俊哲 ,石海信 ,鐘瑩瑩 . 汽油中不同結(jié)構(gòu)硫醇氧化行為的研究 [J]． 化工技術(shù)與開發(fā)， 2021，（ 02） . [9]田松柏 ,吳 梅 ,孫加和 ,等 .關(guān)于汽油規(guī)格中硫醇測(cè)定方法的討論 [J].石油煉制與化工，2021,(5):6063. [10]田松柏 .原油及其餾分油中活性硫的測(cè)定方法 [J].石油化工腐蝕與防護(hù) ,1999，（ 2） :5758. [11]吳 世達(dá) ,梁朝林 ,謝 穎 ,等 .電位滴定法測(cè)汽油中硫醇的組成及分布 [J].石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào) ,2021,(1):2932. [12]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB／ T 505— 90餾分燃料中硫醇硫測(cè)定法 (氨 — 硫酸銅法 )[S]. 北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社 ,1990. [13]廖克儉等 .石油化工分析 [M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社， 2021： 248 249． [14]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 179288餾分燃料中硫醇硫測(cè)定法 (電位滴定法 )[S]. 北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社 ,1988. [15] 劉立民 . DCC汽油中硫醇 性硫電位滴定中幾個(gè)問題探討 [J].安慶石化 , 1999,21(2). [16]馬宏園，江明玉 ,劉毅．汽油中硫醇硫電位滴定影響因素探討 [J]．廣東化工， 2021， 39(2)：6162. 25 [17]崔永春 ,吳瑾 ,程雅平 ,馮存孝 ,吳清才 . 貯存對(duì)汽油中硫醇硫含量變化的測(cè)定方法研究[J].化學(xué)世界 , 2021,(6)： 335340. [18]邱麗敏 .T70全自動(dòng)電位滴定儀操作與維護(hù)規(guī)程 [M].國(guó)家石油石化產(chǎn)品質(zhì)檢中心（廣東）， 20211228：附頁 14. 26 致謝 本論文是在梁浩 副教授的悉心指導(dǎo)下完成的 。 （ 3） 單質(zhì)硫的存在對(duì)硫醇硫的測(cè)定過程有干擾， 滴定曲線 初始電位 一般低于 400mV，但在堿性滴定溶劑中，以 300～ 100mV 之間電位突躍最大為滴定終點(diǎn)，能獲得準(zhǔn)確結(jié)果（見圖 37 和圖 38） 。出現(xiàn)這種情況主要是由于復(fù)合銀電極表面的硫化銀涂層被各種類型化合物污染毒化或被由分析物質(zhì)衍生的膠狀鹽淀積物所包蓋，導(dǎo)致電極的敏感性降低，對(duì)滴定產(chǎn)生有害影響。其原因是單質(zhì)硫與硫醇共存在堿性環(huán)境下，發(fā)生如下反應(yīng) [16]： 222 2 2 R S H S Na O H R S S S R Na S H O??? ? ? ? ? ? 生成的硫化物與硝酸銀發(fā)生反應(yīng)： 2AgNO3 + Na2S → Ag2S ↓+ 2NaNO3 可以看出單質(zhì)硫、硫醇硫與硝酸銀反應(yīng)的配比關(guān)系是相同的，他們消耗硝酸銀的量也是相同的。 圖 36 ：方案 4的實(shí)驗(yàn)滴定曲線圖 參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T17921988，用下述規(guī)定判斷實(shí)驗(yàn)結(jié)果的可靠性（ 95%置信水平），再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)超過下式 允差（ R）的數(shù)值： 1R 003 1 42X?? 式中： X1——兩個(gè)實(shí)驗(yàn)測(cè)得硫醇硫的平均值， (ppm) 17 四種方案測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)方法測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，如下表 32： 表 32：汽油在不同 方案條件 中的測(cè)定結(jié)果 樣品 方案 序號(hào) 本方案結(jié)果 (ppm) 國(guó)標(biāo)結(jié)果 (ppm) 差值 允差 R 102 穩(wěn) 定 汽 油 1 2 117 催化汽油 3 4 從上表數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，改變汽油試樣用量和滴定溶劑的用量，滴定結(jié)果不受影響。 表 23： 117加氫汽油的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與結(jié)果 樣品 （ 20ml ） 空白試驗(yàn) （ 80ml 滴定溶劑） 平行試驗(yàn) 平均結(jié)果 1 2 3 117 加氫汽油 (g) 硝酸銀消耗量（ ml） 硫醇 硫含量 (ppm) 圖 23： 117加氫汽油的滴定曲線圖 通過三次的平行實(shí)驗(yàn)，取平均結(jié)果， 樣品 117 加氫汽油的硫醇硫含量為 ppm， 此含量嚴(yán)重超過現(xiàn)行規(guī)定的《無鉛汽油標(biāo)準(zhǔn)》 GB179301999 中的硫醇硫檢測(cè)項(xiàng)指標(biāo)（ 10ppm） ， 若直接將此原料汽油用于合成成品汽油，所得的成品汽油也會(huì)在硫醇硫的檢測(cè)項(xiàng)上嚴(yán)重超標(biāo)。若無沉淀出現(xiàn)，按步驟 4 所述進(jìn)行分析，否則再用酸性硫酸鎘溶液進(jìn)行抽提，直至硫化氫脫盡。 實(shí)驗(yàn)步驟 量取 5ml 試樣于試管中，加 5ml 酸性硫酸鎘溶液后搖動(dòng)，定性檢查硫化氫。有效期不超過 3 天，如出現(xiàn)渾濁沉淀，必須另配。 主要實(shí)驗(yàn)儀器 （ 1） 瑞士梅特勒 —托利多自動(dòng)電位滴定儀，型號(hào)： A115 T70； （ 2） 復(fù)合銀電極 ，型號(hào)： DM405SC； （ 3） 電子天平 ，型號(hào)： FA2104N； （ 4） 10mL 滴定管， 100mL 燒杯， 1000mL 和 100mL 容 量瓶。此時(shí)，可以通過活性氧化鋁或硅膠吸附柱脫去。在上述方法中，博士試驗(yàn)法是用于硫醇硫的定性檢測(cè)，后兩個(gè)方法是定量法。石油煉制中的加氫脫硫即是基于此反應(yīng)。許多重金屬離子在體內(nèi)的毒性即是因?yàn)槠淇膳c生物分子的巰基結(jié)合。常溫下，乙硫醇在水中的溶解度僅 。在甲硫醇中 CS 和 SH 鍵鍵長(zhǎng)分別為 nm 和 nm，都比甲醇中的 CO 和 OH 鍵長(zhǎng)大。 4 硫醇的簡(jiǎn)介 硫醇的結(jié)構(gòu)和成鍵 [6] 硫醇的基本結(jié)構(gòu)式： 有機(jī)化學(xué) 中，硫醇是包含巰基 官能團(tuán) （ SH）的一類非芳香 化合物 。另外，油品精制過程中不僅要保證汽油中的總硫含量合格，而且要控制汽油中的硫醇硫含量合格，為此我國(guó)在 1999 年 12 月 28 日發(fā)布了新的《無鉛汽油標(biāo)準(zhǔn)》GB179301999[3]， 在新標(biāo)準(zhǔn)中 ， 除了對(duì)鉛含量有嚴(yán)格要求外 ， 對(duì)硫含量和硫醇硫含量指標(biāo)也有著嚴(yán)格的要求。 石油非烴元素中，硫含量最高，對(duì)煉油工業(yè)的發(fā)展影響也最為嚴(yán)重。 ”北京市環(huán)保局大氣處處長(zhǎng)于建華告訴記者，根據(jù)相關(guān) 技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)一個(gè)或多個(gè)區(qū)域 24 小時(shí) AQI 指數(shù)達(dá)到 500則為極重污染日。近日，我市大氣整體處于靜穩(wěn)狀態(tài)，濕度接近飽和，各類污染源排放的污染物難以擴(kuò)散，在空氣中持續(xù)積累，導(dǎo)致空氣中的污染物濃度水平不斷升高。 北京環(huán)保監(jiān)測(cè)中心數(shù)據(jù)顯示， 12 日 17 時(shí)左右，北京市很多地區(qū)的 濃度值都達(dá)到每 立方米 700 微克 以上； 22 時(shí)，沒有好轉(zhuǎn)，北京市各地區(qū) 監(jiān)測(cè)結(jié)果除北部地區(qū)幾個(gè)子站稍低外，其他仍維持在每立方米 700 微克的高值； 23時(shí)， 西直門 北、南三環(huán)、奧體中心等監(jiān)測(cè)點(diǎn) 實(shí)時(shí)濃度突破 900，西直門北高達(dá)每立方米 993 微克。為此在汽油的標(biāo)準(zhǔn)中，硫醇硫的含量一直是汽油產(chǎn)品檢測(cè)的一項(xiàng) 重要指標(biāo)。 【關(guān)鍵詞】 汽油；硫醇硫；電位滴定；影響因素 II Discussion on Determination of Mercaptan sulfur in Gasoline and its Influencing factors (Potentiometric titration method) Author: Yuan Zhiyong Chemical Engineering and Technology Class 1,Grade 09 Instructor: Liang Hao (Associate Professor) 【 Abstract】 The mercaptan sulfur is a kind of sulfur pounds with corrosion activity in petroleum distillate fuel oil. The number of mercaptan sulfur content in distillate fuel is one of the basic indicators of its performance, its measurement for evaluating the fuel corrosion for fuel system ponents and the engine itself, adverse effects on rubber parts, and the pollution of the environment is of great significance. Therefore