【正文】 the XRD results showed that the pure phase phosphors could be prepared at a relatively low temperature 950℃ . The SEM images revealed that the morphologies of the products were octahedronlike, and well dispersed. The PL results indicated that the 616nm monitoring excite spectrum up to 200nm ～ 650nm, peak in 260nm to V – O, The 468nm monitoring emission spectra are mainly by the 545nm 、 593 nm 、 619 nm, the 619 nm emission intensity is the highest. In the research of SrMoO4: Eu， Na research, find the best sketchy ：Eu3+concentration for 22% points (Moore), the luminance intensity is the highest； The XRD results showed that the pure phase phosphors could be prepared at a relatively low temperature 800℃ .The SEM images revealed that the morphologies of the products were octahedronlike, and well dispersed. The PL results indicated that the 616nm monitoring excite spectrum up to 200nm ～ 650nm, peak in 260nm to O→Mo . The 395nm monitoring emission spectra are mainly located in 615nm 、591nm, the 615 nm emission intensity is the highest.. 【 KEYWORDS】 White Light Emission Diode。 白色光二極管 ......................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 無(wú)機(jī)熒光粉的制備 方法 ......................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 實(shí)驗(yàn)儀器 .................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 本章小結(jié) ..............................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 本章小結(jié) ..............................................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。在這種模式中，發(fā)光粉是最重要的組分之一。隨著人類生活水平的不斷提高，彩電已開始向大屏幕和高清晰度方向發(fā)展。它標(biāo)志著我國(guó)白色發(fā)光二極管研究已達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平 [4]。 白色發(fā)光二極管 (WLED) WLED 發(fā)光原理 真正發(fā)射白光的 LED 是不存在的。 研究人員用各種方法實(shí)現(xiàn)白光 LED，提高它的發(fā)光強(qiáng)度和發(fā)光效率。通過(guò)熒光粉轉(zhuǎn)換的白光 LED技術(shù)，由于該熒光粉的發(fā)射光譜中缺少紅光 成分，難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)低色溫和高顯色性。前者的發(fā) 光效率較好，是效率最高的半導(dǎo)體照明用熒光粉，利用其與藍(lán)光 LED組合可以制得色溫在 4000～ 8000K的高亮度 WLED；后者較適合用在色溫低于 5000K的低色溫 WLED。新開發(fā)的硅酸鹽、鎢鉬酸鹽、鋁酸鹽紅色熒光粉的穩(wěn)定性雖滿足了要求，但它們有些有效激發(fā)范圍太窄，對(duì)芯片要求苛刻，有些發(fā)光效率偏低，均不是很理想。綠色熒光粉與 LED封裝是目前制作高亮度綠色 LED的重要方式。據(jù)測(cè)算，如果將 1000公里內(nèi)的道路照明用暖白光系統(tǒng)替換掉高壓鈉燈系統(tǒng) [8]，那么 30000套燈具每年就能節(jié)省達(dá)二億多元，省電達(dá) 3億千瓦時(shí)。激光技術(shù)中應(yīng)用稀土制成的稀土激光材料，其使用壽命長(zhǎng)，激光效率高。最早是用稀土硝酸鹽處理汽油燈紗罩，以增大汽油燈的亮度。 Eu3+用于紅色熒光粉的激活劑，Eu2+用于藍(lán)色熒光粉。大多數(shù)稀土釩酸鹽中的釩酸根可敏化稀土離子的發(fā)光，提高稀土離子的發(fā)光效率。在這種方法是指所有包含固相物質(zhì)參加的 化學(xué)反應(yīng) ，包括固 固相反應(yīng)、固 氣相反應(yīng)和固 液相反 14 應(yīng)等，通常是指固 固相反應(yīng)。 連接臂將固相化的探針分子與支持物隔開一定的距離，減少空間阻礙作用。 水熱合成法 15 溫和條件下的水熱反應(yīng)是指在 120～ 300 ℃ 反應(yīng)溫度、體系自生壓力下的化學(xué)反應(yīng)。在發(fā)光性能研究，我們測(cè)量與分析樣品 ―摻雜 Eu3+的釩鉬酸鹽 ‖的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，并研究 Eu3+不同濃度下樣品發(fā)光強(qiáng)度變化 。掃描速度為 17 176。 結(jié)果與討論 圖 950℃ 焙燒溫度下得到的 YVO4:Eu3+樣品的 X射線衍射圖。 500 550 600 650 700 750020xx40006000800010000Intensity (a.u.)Wa v e leng th (n m ) 圖 的發(fā)射光譜 (λex = 287nm) 圖 是 發(fā)射監(jiān)控為 468nm 時(shí) 的發(fā)射光譜 。 0 .0 3 0 .0 4 0 .0 5 0 .0 6 0 .0 78400860088009000920094009600980010000IdensityX 圖 Eu 添加量 對(duì) YVO4: Eu3+熒光粉發(fā) 光強(qiáng)度 影響規(guī)律曲線 21 本章小結(jié) 采用固相反應(yīng)法制備了 YVO4 : Eu3+熒光粉 , 其具有以下特點(diǎn)： (1) 950℃ 時(shí)樣品已經(jīng)成相，且晶相很純，產(chǎn)物仍為四方結(jié)構(gòu)，摻雜對(duì)晶體結(jié)構(gòu)無(wú)明顯影響。 結(jié)果與討論 SrMoO4: Eu， Na物相分析 在固相反應(yīng)中，加入一些熔點(diǎn)較低的化合物作為助熔劑通?？梢越档头磻?yīng)溫度，減少反應(yīng)時(shí)間，增強(qiáng)樣品的結(jié)晶度。 圖 SrMoO4: Eu， Na 發(fā)光粉樣品 的 SEM SrMoO4: Eu， Na 的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜 圖 是 S rMoO 4:Eu3+， Na+的激 發(fā)光 譜，其 發(fā)射 監(jiān)控 波長(zhǎng) 為621nm。 5D0→ 7F2 躍遷比 5D0→ 7F1 強(qiáng)，說(shuō)明 Eu3+占據(jù)非反演對(duì)稱中心的位置。分析其原因，可以從以下三個(gè)方面解釋 :(1)Na+平衡了 Eu3+等量取代 Sr2+造成的電荷失衡 。 熒光粉的發(fā)光強(qiáng)度隨 Eu 摻雜濃度的增加先增強(qiáng)后減弱 ,當(dāng) Eu 的摩爾分?jǐn)?shù)為 5 %時(shí) ,發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大值。19(4):4551. [19] Marshall A, Hodgson J. DNA chips: an array of possibilities. Nat Biotechnol, 1998。 同時(shí)，論文的順利完成，也離不開其它各位老師、同學(xué)和 朋友的關(guān)心和幫助。在此，我要特別感謝恩師在我求學(xué)期間的關(guān)心和關(guān)懷，使我逐漸的成長(zhǎng)，并對(duì)余老師淵博的知識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度和高尚的師德師風(fēng)致以崇高的敬意。在 260 nm紫外光激發(fā)下 , 熒光粉發(fā)出明亮的 紅光。 (4)在 SrxMoO4: yEu， zNa中， X=,Y=Z=， 熒光粉發(fā)光強(qiáng)度最大 。由于 x+y+z=1 且 y=z, 則發(fā)光強(qiáng)度隨 Eu 的 增加 ， 呈相反變化。它們由一組尖峰組成，都是 Eu3+的特征譜線，分別屬于 Eu3+的不同初態(tài) 5Dj(j=0,1)到終態(tài) 7Fj(j=14)的躍遷。 Eu離子和助熔劑的加入并未明顯改變晶體的結(jié)構(gòu) 。 x 的取值分別為 ， ， ， ； y， z取值相同，分別為 ， ， ， ， ， 1) 準(zhǔn)確計(jì)算并稱取起始反應(yīng)物， 按設(shè)定 x， y， z值準(zhǔn)確稱量 SrCO3， NH4， Eu2O3， NaCO3的質(zhì)量； 2) 分別加入預(yù)先清洗干凈的瑪瑙研缽中，仔細(xì)研磨約一小時(shí)，直至原料混 22 合均勻； 3) 將預(yù)先混合好的粉體原料放入剛玉坩堝中，設(shè)置高溫爐 800℃ ，焙燒 小時(shí)； 4) 將冷卻后的產(chǎn)物取出，用研缽研磨后即得到樣品 SrMoO4: Eu， Na 。主要原因是隨著 Eu3+摻雜濃度的增大，顆粒中相鄰的 Eu3+增多，同一顆粒內(nèi)激發(fā)態(tài)和非激發(fā)態(tài) Eu3+之間交叉弛豫的幾率增大，非輻射損失增大，從而導(dǎo)致熒光強(qiáng)度降低 。 19 200 250 300 350 400 450 500 550 600 6500100020xx3000400050006000 Y2Intensity (a.u.)Wa v e leng th (n m ) 圖 的激發(fā)光譜 (λem = 616 nm) 圖 發(fā)射監(jiān)控為 287nm時(shí) 。 以一套穩(wěn)態(tài)450W的 Xe燈作為激發(fā)源，掃描步進(jìn)為 1nm。/min，掃描范圍為 10~80176。目前轉(zhuǎn)換效率較高的紅色和綠色 熒光粉多為硫化物體系，這類熒光粉發(fā)光穩(wěn)定性差、光衰較大，因此開發(fā)高效的、低光衰的白光 LED 用熒光粉已成為一項(xiàng)迫在眉睫的工作。其最基本的反應(yīng)是： (l)水解反應(yīng)： M(OR)n＋ H2O → M(OH)x(OR)n x＋ xROH (2) 聚合反應(yīng)：－ M－ OH＋ HO－ M－ → － M－ O－ M－＋ H2O － M－ OR＋ HO－ M－ → － M－ O－ M－＋ ROH 燃燒法 本方法主要是在制備時(shí)加入定量有機(jī)物，借助有機(jī)物燃燒時(shí)放出大量的熱 來(lái)降低最后灼燒的溫度，同時(shí)有機(jī)物燃燒時(shí)產(chǎn)生大量氣體可以減少產(chǎn)品的團(tuán)聚從而顆粒較小的產(chǎn)品。同時(shí)，雜交反應(yīng)還必需考慮反應(yīng)液中的鹽濃度、探針序列的G+C 含量、探針?biāo)鶐щ姾汕闆r、探針與芯片片基間連接臂的長(zhǎng)度 及種類，靶序列二級(jí)結(jié)構(gòu)等因素 [18]。本文簡(jiǎn)要介紹幾種常見的熒光粉的制備方法。因此，以 V 2O5為原料合成多聚釩酸鹽已成為多聚釩酸鹽制備的一種新趨勢(shì)。這大概是 根據(jù)歐洲(Europe)一詞命名的。把藍(lán)綠紅熒光粉的基體和激活材料適當(dāng)比配，就可以得到用于電視機(jī)的熒光粉。稀土元素具有獨(dú)特的 4f亞層電子結(jié)構(gòu)，這使其具有十分豐富的光學(xué)、電學(xué) 、磁學(xué)等性質(zhì)，并因此在現(xiàn)代科技、高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)以及與人類密切相關(guān)的各個(gè)方面得到了廣泛應(yīng)用。近年來(lái)也有一些新的 WLED用藍(lán)光熒光粉在不斷開發(fā)出來(lái)，如硅基氮 氧化物，有代表性的如 LaAlNO:Ce(簡(jiǎn)寫為 JEM:Ce)、 YSiON:Ce、 BaAl11O16N:Eu等。但是由于氮化物的相對(duì)惰性，硅基氮 (氧 )化物熒光粉的合成通常需要高溫、高壓等苛刻條件，這極大 地制約了該系列熒光粉的應(yīng)用。但該類熒光粉物理化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定，且熱穩(wěn)定性差，光衰大，對(duì) WLED產(chǎn)品的質(zhì)量損害嚴(yán)重。這就形成了實(shí)現(xiàn)白光 LED的一個(gè)理論基礎(chǔ)。對(duì)于任何材料體系而言，目前都面臨兩個(gè)主要問(wèn)題：一是如何獲得高的效率；二是壽命與穩(wěn)定性，如長(zhǎng)時(shí)間靜止畫面的保持等。其基礎(chǔ)部分是一顆藍(lán)色發(fā)光二極管，在藍(lán)色發(fā)光 InGaN二極管芯片的外面覆蓋一層熒光體層，當(dāng)藍(lán)色發(fā)光二極管芯片發(fā)射出來(lái)的藍(lán)色光，有一部分在透過(guò)熒光體時(shí)被熒光體 吸收，變成了黃光，黃光又與透過(guò)熒光體的藍(lán)光混合后就發(fā)出白色光。稀土幻影發(fā)光粉能有效吸收特定波長(zhǎng)的光而轉(zhuǎn)化為彩色熒光，將其涂在墻面、紙張上；繪出的圖案不激發(fā)時(shí)顯白色，與普通墻面、紙張無(wú)異，但若用波長(zhǎng)為 3650埃的紫外光照射就會(huì)出現(xiàn)光澤鮮艷的彩色圖案效果。發(fā)出白光的二極管在電子照明領(lǐng)域具有極其廣闊的應(yīng)用前景。于是利用稀土三基色熒光材料制作熒光燈的研究應(yīng)運(yùn)而生 [1]。目前世界各國(guó)正投入大量的人力物力大力發(fā)展 WLED，爭(zhēng)奪自己的知識(shí)產(chǎn)權(quán)。 5 樣品的形貌分析 (SEM).................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 掃描電鏡分析 ( SEM).................................................錯(cuò)誤 !未定義書簽。 2. 實(shí)驗(yàn)部分 試劑和儀器設(shè)備 .............