功能化離子液體嵌入sba15負(fù)載磷鎢酸催化劑制備及其催(存儲(chǔ)版)
【正文】 of the PMOSBA15 with retaining its Keggin structure. The effects of the content of ionic liquid moieties and phosphowolframic acid loading in the catalyst of PWILPMOSBA15 on the oxidation of benzyl alcohol were investigated. The PWILPMO SBA15 exhibited high catalytic activity and reusability. The conversion of benzyl alcohol and the selectivity for benzaldehyde were as high as % and 94%, respectively, when the reaction was performed at100 oC for 6 h using hydrogen peroxide as the oxidant and water as the solvent.Keywords: periodic mesoporous organosilicas。過(guò)氧化氫是一種常見(jiàn)的優(yōu)良氧化劑，由于其氧化性能適中，本身無(wú)毒無(wú)味，價(jià)格低廉，反應(yīng)后產(chǎn)物只有水，對(duì)環(huán)境無(wú)污染而在氧化反應(yīng)中日益收到重視。本文合成了一種新型的PMOs, 利用材料中嵌入的離子液體來(lái)穩(wěn)定磷鎢酸，制備了高活性、高選擇性PWILPMOSBA15催化劑。 催化劑的制備催化劑PWILPMOSBA15的合成路線(xiàn)如圖式1所示。各反應(yīng)物的摩爾比為： TEOS : P123 : x ILPrecursor (x=, ): 240 HCl : 8330 H2O。 苯甲醇選擇性催化氧化將催化劑( g)，苯甲醇(5 mmol), 水(5 ml)加入到100 ml的三頸燒瓶中，將其置于100 oC的油浴中， ml的雙氧水緩慢滴入反應(yīng)體系，同時(shí)劇烈攪拌，回流反應(yīng)6 h。 范圍內(nèi)存在 110 和 200 衍射峰，表明樣品在模板劑去除和負(fù)載磷鎢酸的過(guò)程中，所合成的材料仍然保持二維圖1 樣品的XRD分析 Xray diffraction patterns of the samples(A) mmol ILPMOSBA15 (a), mmol ILPMOSBA15 (b)和PWILPMOSBA15 (c) 的小角XRD。為了說(shuō)明負(fù)載后磷鎢酸的存在形態(tài)，對(duì)催化劑PWILPMOSBA15進(jìn)行了廣角XRD分析（圖1B）。由此進(jìn)一步說(shuō)明，磷鎢酸已經(jīng)成功引入材料的孔道內(nèi)壁，且分散均勻。表1不同催化劑對(duì)苯甲醇綠色氧化反應(yīng)的影響Table 1 The Oxidation of benzyl alcohol in different catalysts序號(hào)催化劑IL 含量（mmol/g）PW負(fù)載量(mmol/g)轉(zhuǎn)化率 (%)選擇性 (%)產(chǎn)率 (%)苯甲醛苯甲酸1ILPMOSBA15\02PW\\3PWSBA15\4PW ILPMOSBA155PW ILPMOSBA156PW ILPMOSBA157PW ILPMOSBA158PW ILPMOSBA159PW ILPMOSBA15Reaction conditions: g catalyst, 5 mmol benzyl alcohol, T=100 oC, t=6 h, 15 mmol H2O2 H2O2用量對(duì)苯甲醇氧化反應(yīng)的影響以() PW () ILPMOSBA15為催化劑，在溫度為100 oC，反應(yīng)時(shí)間6 h， g時(shí)，考察了苯甲醇與H2O2摩爾比對(duì)苯甲醇氧化反應(yīng)的影響，結(jié)果見(jiàn)表2。當(dāng)進(jìn)一步增加催化劑的量時(shí)，苯甲醛的選擇性下降，這是由于催化劑量的增加，催化反應(yīng)速率加快，導(dǎo)致苯甲醛的過(guò)度氧化。4 結(jié)論合成了一種新型的PMOs, 利用材料中嵌入的離子液體來(lái)穩(wěn)定磷鎢酸，制得了高活性、高選擇性PWILPMOSBA15催化劑。在最佳表3 催化劑的重復(fù)使用Table 3 Reusability of 50% for oxidation of benzyl alcohol使用次數(shù)轉(zhuǎn)化率 (%)選擇性 (%)產(chǎn)率(%)苯甲醛苯甲酸123The reaction conditions are the same as in Table 1.反應(yīng)條件下進(jìn)行催化劑的重復(fù)使用性能測(cè)試，結(jié)果如表 3 所示?？梢钥闯?，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率隨著催化劑用量的增加而增加。表1中的結(jié)果還表明， mmol/g， mmol/g時(shí)，% %。另外，從圖 (c和d) 可以看出，負(fù)載磷鎢酸后，催化劑依舊保持著原有材料的二維有序六方孔道結(jié)構(gòu)，磷鎢酸均勻分布在材料的孔道內(nèi)壁。另一方面，負(fù)載磷鎢
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