【正文】
c (H1, from Sumitomo, Japan, hydroxyl equivalent: 107 g eq1) were used in this work. The esterified curing agents were synthesized from novolac (NOV), acetic anhydride, butyric anhydride and phynelacetyl chloride according to the procedure reported ,22 2methylimidazole (2MI, from Wuhan Pharmaceutical Co., China) was used as curing accelerator.. Sample preparationThe fresh mixture of epoxy resins, the curing agents and % of 2MI was dissolved in AR acetone. Then the solution was casted onto a 75 mm25 mm1 mm microscope slide. After being left in the air at room temperature on a metal plate for 1 d, the resins were cured in a vacuum oven at 45℃(15 min)1, 80℃(15 min)1, 120℃(3 h)1, 150℃(2 h)1, 180℃(2 h)1, and finally cooled slowly down to room temperature. Then the films were peeled off for ATR experiments. The curing procedures of the samples used for gravimetric measurements were same as above, while before curing the solution was poured into a 50 mm20 mm20 mm aluminium mold. The thickness of the sample films was measured by a Coatest1000 (UK) nonferrous digital coating thickness gauge. The chemical structures of the cured resins EP, EPA, EPB and EPP are shown in Fig. 1.. Gravimetric measurementsThe sample sheets (10 mm10 mm1 mm) were washed with distilled water and then dried under vacuum oven at 85℃ for a week. Water sorption in the resins as the function of immersion time was monitored by gravimetric method. The samples were periodically removed from the water of 20℃, wiped down and quickly weighed on a Tg332A microbalance (accuracy:177。還有這個生產工藝流程,操作和設備都比較穩(wěn)定,收效快,適合大型企業(yè)選用??紤]到化工設備特點,折舊年限一般在8~15年。(2)非生產性輔助設施:包括辦公樓、宿舍、食堂及生活福利設施。:化學工業(yè)固體工業(yè)廢棄物屬工業(yè)固體廢棄物的一種,主要指硫酸燒渣、鉻渣、制堿廢渣和磷肥工業(yè)廢渣。h3%。另一種強化途徑是,使含油污水中的細小油滴通過聚結床合并為大油滴,則能使脫油效率得到較大的提高,這就是油滴的聚結?!?; t-冷流體的溫度,℃。④ 連接cd,即為提餾段操作線。t∕℃115120125130x0y0溫度為20℃進料① 利用平衡數(shù)據(jù),在直角坐標圖上繪出平衡曲線及對角線,如圖所示。③ 先按下法計算q值。液沫夾帶量由下式計算,即 故 ∕kg氣故本設計在液沫夾帶在允許的范圍內。s精餾段的氣、液相體積流率為∕s式中C由式計算,其中的由課本查取,圖的橫坐標為=取板間距,板上液層高度hL =,則 hL ==查圖得 =,則空塔氣速為U==∕sD=m按標準塔徑園整后為 D=塔截面積為 實際空塔氣速為 2. 精餾塔有效高度的計算精餾段有效高度為 (101)=提餾段有效高度為 (151)=在進料板上方開一人孔,故精餾塔的有效高度為 Z=++=10m1. 溢流裝置計算因塔徑為D=,可選單溢流弓形降液管,采用凹形受液盤。2= mN∕m6. 液體平均粘度計算液體平均粘度依下式計算,即Lg塔頂液相平均粘度的計算由=℃ ,查物性手冊得 采用作圖法求最小回流比。GA—參與化學反應的A物質質量,Kg。ci—組分i在0—T℃時的平均比熱容,KJ/(Kg*℃)或KJ/(Kmol輸入輸出序號物料名稱質量Kg序號物料名稱質量Kg1苯乙烯14460塔頂苯乙烯144602焦油113阻聚劑4塔底焦油115阻聚劑總計總計(6)苯∕甲苯的物料衡算將乙苯塔塔頂?shù)奈锪纤偷奖建M甲苯塔中,進行分離。質量守恒定律是“進入一個系統(tǒng)的全部物料量,必須等于離開這個系統(tǒng)的全部物料量,再加上過程中損失量和在系統(tǒng)中累計量”。開工因子=生產裝置開工時間/年自然時間。由于苯乙烯用量很大,需連續(xù)化大生產。(5)催化劑的選取1)催化劑以三氧化二鐵為主,加上氧化鉻、氧化銅、氧化鉀等助催化劑涂于氧化鐵或碳酸鉀等載體上,使反應更好的發(fā)生,有利于苯乙烯的生成。(1)反應歷程 催化劑 C2H5 CH=CH2 + H2 500~600℃ 除脫氫反應外,同時發(fā)生一系列副反應,副產物甲苯、甲烷、乙烷、焦油等; 為了減少在催化劑上的結炭,需要在反應器進料中加入高溫水蒸氣,從而發(fā)生下述反應: 脫氫反應式1mol乙苯生成2mol產品(苯乙烯和氫氣),因此加入蒸氣也可使苯乙烯在系統(tǒng)中的分壓降低,有利于提高乙苯的轉化率。環(huán)氧化反應液經蒸餾得環(huán)氧丙烷。目前采用“SMART”工藝SM裝置有3套在運行。二、設計部分(一)生產工藝的選擇(1)環(huán)球化學∕魯姆斯法以乙苯為原料,采用脫氫反應器,由開始的單級軸向反應器,中間經歷開發(fā)了雙級軸向反應器到雙徑向反應器再到雙級徑向反應器的各種組合優(yōu)化的多種反應器;反應器的操作壓力有開始的正壓發(fā)展到今天的負壓;::1;蒸汽消耗由開始的10kg∕kgSM發(fā)展到今天的4kg∕kgSM。1893年E Bonastre蒸餾一種天然香脂蘇合香時才發(fā)現(xiàn)的。除傳統(tǒng)的苯和乙烯烷基化生產乙苯進而脫氫的方法外,出現(xiàn)里Halcon乙苯共氧化聯(lián)產苯乙烯和環(huán)氧丙烷工藝,其中環(huán)球化學∕魯姆斯法的UOP∕Lummus的“SMART” SM工藝是最先進的,通過提高乙苯轉化率,減少了未轉化乙苯的循環(huán)返回量,使裝置生產能力提高,減少了分離部分的能耗和單耗;以氫氧化的熱量取代中間換熱,節(jié)約了能量;甲苯的生成需要氫,移除氫后減少了副反應的發(fā)生;采用氧化中間加熱,由反應物流或熱泵回收潛熱,提高了能量效率,降低了動力費用,因而經濟性明顯優(yōu)于傳統(tǒng)工藝。該技術可用于原生產裝置改造,改造容易且費用較低。環(huán)氧化溫度為110℃、。通過比較上述六種方法,可以看出方案(1)工藝流程簡單,工藝條件合理,生產成本低,最適合工業(yè)化生產,并且具有很高的經濟效益,所以最終確定按照方案(1)進行工藝設計。(4)多塔分離過程 油水分離的有機相進入粗餾塔,并加入阻聚劑防止苯乙烯聚合,還要進入乙苯塔、苯乙烯精餾塔、苯∕甲苯塔,將依次它們分離出來,把分離出來的乙苯送回脫氫反應器,使其循環(huán)。半連續(xù)操作與連續(xù)操作相比設備費用較少,操作較簡單,改變生產品種較容易,但產品質量不如連續(xù)操作穩(wěn)定,與間歇操作相比,生產規(guī)模更大,勞動生產率也更高,用與較大規(guī)模的品種生產,一般為1~2萬噸/年。(2)原料乙苯 分子量: 沸點:℃折光指數(shù):(25℃) 密度:(二)物料衡算根據(jù)設計任務,苯乙烯的年生產能力為10萬噸/年。以此作為物料衡算的標準。輸入輸出序號物料名稱質量Kg序號物料名稱質量Kg1乙苯塔頂甲苯2甲苯苯3苯4塔底乙苯總計總計 (5)苯乙烯精餾塔的物料衡算 將粗餾塔塔底的物料加到苯乙烯的精餾塔中進行分離,進一步濃縮苯乙烯的濃度。熱量衡算式中各項計算從 (1—1)式中可得: Q2 =Q 4+Q5+Q6Q1Q3 (1—2)式中各項可用以下計算方法(1)Q1和Q4的計算Q1和Q4均可以用下式計算:Q=∑miciT1(T2)式中: mi—反應物體系中組分I的質量,Kg。(可忽略不計)Qr可通過標準化學反應熱qr0計算:Qr=(1000GA/MA)qr0式中 qr0—標準化學反應熱,KJ/mol。①由物性手冊查得苯—甲苯物系的氣液平衡數(shù)據(jù),繪出x—y圖, ②求最小回流比及操作回流比。2= kg∕m35. 液體平均表面張力計算液體平均表面張力依下式計算,即塔頂液相平均表面張力的計算由=℃ ,查手冊得 ∕m mN∕m += mN∕m進料板液相平均表面張力的計算℃ ,查手冊得 mN∕m mN∕m += mN∕m精餾段液相平均表面張力為 (+)247。2= mPa) 查圖得,故 (3)液體表面張力的阻力由下式計算,即氣體通過每層塔板的液柱高度,即++=氣體通過每層塔板的壓降為=629Pa小于設計值對于篩板塔,液面落差很小,且塔徑和液流量均不大,故可忽略液面落差的影響。連接ab,即得精餾段操作線。 Z=10+10+=空塔氣速為U=1m∕s ∕sD= 取1m塔截面積為 :溫度∕℃115120125130甲苯∕kPa乙苯∕kPa利用計算相對揮發(fā)度,用平均相對揮發(fā)度表示氣液平衡關系?!妫┧裕吹胵線。熱負荷Q為:式中 KJ/(Kg所以,一般多層板除油裝置板距均較大,且不能十分保證水流分布均勻,其處理效率的提高及設備的緊湊化,就受到限制。(1)電對輸入的動力電源的要求:采用單回路電壓為380伏,頻率為50赫茲,允許波動范圍177。3)污垢系數(shù):根據(jù)水質處理費用和熱交換費用,(m2一般采用填料式廢氣洗滌器用水洗滌后除去臭味排除。(1)生產用輔助設施:包括廠房、公用工程(水,電,汽)、交通運輸工具、機修、倉庫等。工人工資及獎金約為2000元每人每月,則一年為20003212=768000元,取77萬元。生產技術成熟、可靠,工藝合理,原料成本相對較低,產品質量、產率都很高。 moisture sorption onto the surface of excess free volume。綜上所述本工藝設計是可行的,而且很有建設價值。投資回收需要時間為45000/28000=,所以理想情況下,2年能收回成本。3. 流動資金(1)生產原料所占用資金。苯是有毒物質,要注意作好貯存及其污染治理工作。本工藝生產過程中的工業(yè)廢水主要來源式縮合反應中生成的水,經多次中和洗滌后的水,脫酮、脫苯時氣體蒸汽的冷卻水,廢水中含有鈉鹽,苯等。3)電器部分控制,信號及繼電保護用220伏直流電。高效油水分離器為一水平放置的臥式容器,主要由進水部分、出水部分、集油室和由斜通道波紋板構成的主體板組等構成,其結構特點為:1. 可以采用盡可能小的板距而無需固定支撐構件,從而在一定高度設備內,有更多的油滴浮升分離層,保證了在較短的停留時間內,可脫除較小的油滴,得到較高的脫油效率;2.多層板組的當量直徑較小,可在較大流速下,保持層流狀態(tài),避免了高處理量下湍流對油滴浮升所帶來的不利影響;3. 由于斜通道波紋板一正一反迭放的特殊配置方式,整個板組內形成相互連接的“之”字形通道,水流在三維方向上不斷改變方向,這就為油滴之間的碰撞聚結和油滴與構件之間的勃附聚結,提供 了更多的機會,在整個板組中,油滴在浮升中聚結,在聚結中浮升,更進一步促進了脫油效率的提高; 4. 由于板組“之”字形通道,也使板組內液流分布比較均勻,避免由于液流不均對脫油帶來的不利影響; 5. 對固體懸