第七章晶體結(jié)構(gòu)(存儲版)
【正文】 ?1r ????? ????? r22r2r2bcab? ? ? ? ? ?222224)r22(2acbcab????? ??(三 )半徑比規(guī)則（續(xù)） ? 即 時： ? ①正、負(fù)離子互相接觸 ? ②負(fù)離子兩兩接觸 ? 則負(fù)離子互相接觸（排斥力 ↑ ），而正、負(fù)離子接觸不良，迫使晶體轉(zhuǎn)為較小的配位數(shù)，如 4： 4配位（立方 ZnS型）； ? （ NaCl型面心立方， 6： 6配位） ? ? 正離子周圍可以接觸上更多的負(fù)離子，使配位數(shù)轉(zhuǎn)為 8： 8（ CsCl型簡單立方） 4 1 ???????????(三 )半徑比規(guī)則（續(xù)） 說明： ? 1.―半徑比規(guī)則 ” 把離子視為剛性球，適用于離子性很強的化合物，如 NaCl、 CsCl等。 三、分子晶體 ? （一）占據(jù)晶體結(jié)點 質(zhì)點 ： 分子 ? （二）各 質(zhì)點間作用力 ： 范德華力 （有的還有氫鍵，如 H2O（ s） ? （三）因范德華力和氫鍵作用比共價鍵能小，分子晶體 熔點低、硬度小，不導(dǎo)電，是絕緣體。 ? ? 離子晶體 與 原子晶體 之間的 過渡型晶體 。 一、離子極化作用（續(xù)） ? 離子電荷相同，半徑相近時，電子構(gòu)型對極化力的影響： 極化力： ? ? 原因： d 電子云 “ 發(fā)散 ” ，對核電荷屏蔽不完全，使 Z *↑ ， 對異號離子極化作用 ↑ 。 二、附加極化作用（互相作用） 例 1： ? AgF白 ，可溶 AgCl白 AgBr淺黃白 AgI淺黃 ? ? 正、負(fù)離子互極化作用 ↑ ? 鍵共價性 ↑ （ H2O極性分子， “ 相似相溶 ” ） ? 顏色加深 ? ?顏色等溶解度影響化合物的晶體類型兩核間的電子云密度鍵的共價性互相極化均易變形時陰離子陽離子、????????二、附加極化作用 (續(xù) ) 例 2 ZnI2 CdI2 HgI2 顏色 無 黃綠 紅（ ?型） 298k 水溶度(g/100gH2O) 難溶 二、附加極化作用 (續(xù) ) 例 3. 對晶體構(gòu)型影響 化合物 AgCl AgBr AgI 半徑比 r + / r 按半徑比規(guī)則預(yù)言 NaCl NaCl NaCl 實際晶體構(gòu)型 NaCl NaCl 立方 ZnS 實際 . 6:6 6:6 4:4 三、離子極化理論優(yōu)、缺點 ? 首先把 一切化學(xué)結(jié)合視為正、負(fù)離子的結(jié)合 ，然后從離子的電荷、半徑、電子構(gòu)型出發(fā)，判斷出正、負(fù)離子互相作用情況，并借此說明有關(guān)化合物的 化學(xué)鍵型、晶體類型、水溶度、顏色、水解能力、酸堿性的變化 等。AB（ A六角形， B三角形） ? （但不同于體心立方堆積） ? 2．空間利用率計算 本 章 小 結(jié) (續(xù) ) ? 二 . 離子晶體 ? 1． 常見類型 ： ? CsCl、 NaCl、立方 ZnS、熒石 CaF金紅石 TiO2型 。AB（ A正方形， B 1個原子） ? 面心立方 ABC ? 常見陰離子變形性順序： ? ? ??????????????????????IBrClCNOHNOCl OSOCOOHSO3242223224 2. 陽離子變形性 ? （ 1） 外層電子構(gòu)型相同： z ?, 變形性 ? ? 8e外層陽離子； ? 陽離子 Na+ Mg2+ Al3+ ? z 1 2 3 ? 變形性 大 → 小 ? （ 2） 外層電子構(gòu)型相同， z 相同，則 r ? ，變形性 ? ? Na+
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