碩士-均相催化原理與應(yīng)用(存儲版)
【正文】 enser 8 ? 歷史 1953－ 1955 (MaxPlank煤炭研究所 ) Polyolefins: TiCl4/AlEt3 G. Natta (意大利 Milano工大 , Catalyst: Transition metal salt/AlR3） 1963 Nobel Prize 序言 9 ? 歷史 1964。 6 離子液體 167。1 均相催化原理與應(yīng)用 華東理工大學 侯震山 催化原理課程 參考文獻： R. H. CRABTREE， The Organometallic Chemistryof the Transition Metals, 2022， Fourth Edition A JOHN WILEY amp。 5 綠色化學簡要 167。馮 基本概念 14 ?配位中心常為過渡金屬離子 – 電子組態(tài)從 d0到 d10的中心金屬離子或原子有較多可供成鍵的軌道 – 有可變的配位數(shù)和價態(tài) – 中心金屬離子的前沿 d軌道有合適的對稱性和能級 – 可通過電子效應(yīng) 、 空間效應(yīng)等提供調(diào)節(jié)催化劑活性和選擇性的更多可能性 – ……… ? 第 Ⅷ 族 (Fe、 Co、 Ni、 Ru、 Rh、 Pd、 Os、 Ir、 Pt) 金屬的配合物在催化中最為重要 。 ? 在 Ni(0)、 Pd(0) 等低原子價金屬與烯烴鍵合時， π反饋鍵占主導，這時，金屬的 d電子流入烯烴的 π*反鍵軌道。 例子： 基本概念 Pd： 4d105s Ni： 3d84s2 Zn： 3d104s2 19 基本概念 過渡金屬原子的電子層結(jié)構(gòu) : 3d 4s 4d 5s 5d 6s d, s 軌 道 能 量 相 近 d/s 躍 遷 20 基本概念 Fe 3d64S2 配位化合物的幾何構(gòu)型（共價鍵理論 ） 21 ? d10 Zn2+, Ni0, Pd0, Pt0 sp3 雜 化， 正 四 面 體 例 如： Ni(CO)4 基本概念 d s ps p3Ni: 3d84S2 22 基本概念 Cu: 3d104s1 d s pd s p 2d8 Pd2+, Ni2+ dsp2 雜 化， 正方形 d9 Cu2+ dsp2 雜 化， 正 方 形 例 如： Cu(NH3)42+ 23 基本概念 Co： 3d74s2 d7: d2sp3 雜 化， 正 八 面 體 [Co(CN)6]4 24 d6： d2sp3 雜 化， 正 八 面 體 ? d5, d4 d2sp3 雜 化， 正 八 面 體
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