【正文】 C H 3 O?寫出下述反應(yīng)機理： OC H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5OC H 3 C H = C C C H 3O+N a O C 2 H 5C H 3 C H 3C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5O N a O C 2 H 5C H 3 C C H C O O C 2 H 5OC H 3 C H = C C C H 3OC O O C 2 H 5M i c h a e l加 成C H 3 C H C = C C H 3OC 2 H 5 O O CC H 3 C C H C O O C 2 H 5OC 2 H 5 O H C 2 H 5 O C H 3 C H C = C C H 3O HC 2 H 5 O O CC H 3 C C H C O O C 2 H 5OC H 3 C HC 2 H 5 O O COC H C C H 3OC H C C H 3C 2 H 5 O O CN a O C 2 H 5 C H3 C HC 2 H 5 O O COC H C C H 3OC H C C H 2C 2 H 5 O O C羥 醛 縮 合C 2 H 5 O O CC 2 H 5 O O CC H 3OOC H 3 O H O。 C l 。(H ) C = OR C C S ( C H 3 ) 2R 39。 ( H ) C = OR 1R 2C H P p h 3 X+ p h L i RR 39。 ( H )O HR 1R 2注意 Reformatsky反應(yīng)和 Darzen反應(yīng)的區(qū)別 C H OO C H 3C H 3 OO C H 3B r Z n C H 2 C O O C 2 H 5C H = C H C O O C 2 H 5O C H 3C H 3 OO C H 3B r Z n C H 2 C O O C 2 H 5OC O O C 2 H 5C H O OOB r Z nOO有機鋅的反應(yīng)類型： 有機鋅 反應(yīng)物 產(chǎn)物 R 1 C C O O C 2 H 5Z n B rR 2酯 R 3 C O R 4O R 3 C C C O O C 2 H 5O R 4O HR 1R 2腈 RCN R C C C O O C2 H 5N HR 1R 2酰 鹵 R C XO R C C C O O C 2 H 5R 1R 2OH O C C C O O C 2 H 5R 1R 2OO環(huán) 氧 乙 烷 H O C H 2 C H 2 C C O O C 2 H 5R 1R 2CO2 總結(jié) —— 有機金屬化合物的反應(yīng) RLi RMgX BrZn(R)CHCOOR R2CuLi R2Cd HCHO RCH2OH HOCH2CH(R)COOR RCH2OH 環(huán)氧乙烷 RCH2CH2OH HO(CH2)2CH(R)COOR R’CHO R’CH(OH)R R’CH=C(R)COOR R’COR R’COR” R’R”RCOH R’R”C=C(R)COOR RCCHC=O C=CC=O 空阻小 C=CC(R)OH 空阻大 RCCHC=O RLi RMgX BrZn(R)CHCOOR R2CuLi R2Cd R’COX (R’CO)2O 低溫 R’COR 室溫 R’2COH R’CO(R)CHCOOR R’COR (僅與酰氯 ) R’COOR” R’R2COH R’C(OH)(OR”) (R)CHCOOR R’CONH2 R’COR (2 mol) R’CN R’COR (1 mol) R’C(=NH)(R)CHCOOR 1? R’X R’R R’R 2?、 3?R’X 消除反應(yīng)生成 C=C R’R R’COOH R’COR (僅與 2molRLi) 10． Perkin反應(yīng) ? 定義： 酸酐在相應(yīng)的酸鹽作用下生成的 ?C與芳香醛親核加成后再脫水，生成 ?,?不飽和芳香酸 。 ( H )OR X C l C H 2 C O O C 2 H 5N a O C H 3O 2 0 0 COC O O C 2 H 5N a O H0 ~ 5 0 CC H O7 8 %C H ON a O C H 3OOB rOOOC H OB rO C H 2 p hC H 3 OC l C H 2 C O O C 2 H 5N a O C H 3C H C H C O O C 2 H 5B rO C H 2 p hC H 3 OO 生成碳碳雙鍵的反應(yīng) 9． Reformatsky反應(yīng) 定義： ?溴代酸酯 在 Zn作用下形成有機鋅化合物醛 (酮 )羰基的親核加成 消除反應(yīng)，生成 ?羥基酸酯，如能進(jìn)一步發(fā)生脫水，則生成 ?,?不飽和酸酯 。O OR 2C 2 H 5 O C 2 H 5 O R 1 C C H C O R 39。 R 1 C O R 39。 p C l 。O H H O C H 2 C H 2 C H = C H C H OOHHCHO( H O C H 2 ) 2 C H C H = C H C H O O H H C H O ( H O C H 2 ) 3 C C H = C H C H OOHHCHO( H O C H 2 ) 3 C C H = C H C H 2 O H?芳香族醛 (酮 )的羥醛縮合 O C H O+N a O H / H 2 O2 5 0 C / 4 h o u r sO O H室 溫 下 即 可 發(fā) 生 羥 醛 縮 合O C H O+N a O H / H 2 O2 5 0 C / 1 0 d a y sO久 置 后 自 動 發(fā) 生 脫 水 反 應(yīng)OC H O C H 3 C C H 3O O H+C H = C H C C H 3 加 熱 直 接 脫 水OH C H OC C H 3O O H + C C H = C H 2O H 2 C H 3 C H O C H 3 C H = C H C H OO H C H 3 C H O C H 3 C H = C H C O C H 3C H 3 C O C H 3 將 乙 醛 滴 加 入 丙 酮 與 堿 的 混 合沸 騰 體 系 ， 防 止 乙 醛 自 身 縮 合 。 p F 。 XNR R 39。 ( H )CRH H +C O HR 39。( H )CRH烯 醇 化 C O HR 39。 ONHN NR XNRXH 3 + OORON a O C H 3O OR X X ORA. 通過 烯胺中間體 的多烷 (酰 )基化 B. 在 強堿介質(zhì) 中的多烷 (酰 )基化 NRONHRNRNRNRR 39。C H 3 C HOC H 3 C H C H 2 C HO OC H 3 C H C H 2 C HO H OH 2 O O H C H 3 C H 2 C H 2 C HO 1 M N a O H8 0 ~ 1 0 0 0 C3 h o u r s C H 3 C H 2 C H 2 C H = C C H 2 C H 3C H O8 6 %ORR = o F 。H C HO+ C H 3 C H = C H C H O共 軛 效 應(yīng) 的 結(jié) 果 ， 使 羥 醛 縮 合 發(fā) 生 在 這 里 。 o C l 。 ( H )ORO C2 H 5 OC H 3 C O O C 2 H 5 + C H 3 C O C H 3 N a O C 2 H 5 C H 3 C C H 2 C C H 3O OC O O C 2 H 5 + C H 3 C O C H 3 N a O C 2 H 5 C C H 2 C C H 3O OF eC C H 3OC O O C H 3n C 8 H 1 7 O+N a HO C 8 H 1 7 nF eC C H 2 CO OOORC H 3 C NN a H OORC N?寫出下列反應(yīng)的機理 C O O C 2 H 5 + C C H 3ON a O C 2 H 5 C C H 2 CO ON a O C 2 H 5OOO OO C 2 H 5OO OOO C 2 H 5O OO C 2 H 5C 2 H 5 O H O C 2 H 5O OO C 2 H 5O C 2 H 5 O OO C 2 H 5 O O酯 酮 縮 合C 2 H 5 O O O C2 H 5 O?寫出下列反應(yīng)的機理 O C p hC C H 3OOK O HOOp hO C p hC C H 3OOK O HO C p hC C H 2OOOOp hO酯 酮 縮 合OOp hO HOOp h O H 6．酯的 Claisen縮合 ? 定義 ：在強堿性條件下，酯的 ?C形成的負(fù)碳離子對另一個酯分子的羰基的親核加成 消除反應(yīng)，生成 ?羰基酯。O親 核 加 成R 1 C C H C O R 39。( H )R OX分 子 內(nèi) S N2R C C C O O C 2 H 5R 39。 ( H )B r Z n COCR 1R 2O C 2 H 5H 3 + O R C C C O O C2 H 5R 39。 RR 39。( H )C = CR 1R 2E( C 2 H 5 O ) 2 P OO( C 2 H 5 O ) 3 PB r C H2 C H = C H C H 2 B r ( C 2 H 5 O ) 2 P C H 2 C H = C H C H 2 P ( O C 2 H 5 ) 2O ON a HC H 3 C O C H ( O C 2 H 5 ) 2 C H ( O C 2 H 5 ) 2( C 2 H 5 O ) 2 C H7 0 %( C 2 H 5 O ) 3 POC NC H 2 C lC NC H 2 P ( O C 2 H 5 ) 2N a O C 2 H 5C HH CO OC NC H = C H C H = C HN CC H 2 C O O C 2 H 5C H2 C O O C 2 H 5合 成O C l C H2 C O O C 2 H 5N a O C 2 H 5OC H 2 C O O C 2 H 5 ( C 2 H 5 O ) 2 P C H 2 C O O C 2 H 5ON a O C 2 H 5C l C H 2 C O O C 2 H 5 + ( C 2 H 5 O ) 3 PC H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C O O C 2 H 5OHO C H2O C H3O C H2O C H3( C2H5O )2P C H2OC H2P ( O C2H5)2ONN( C H3)3C O K , T H FNNO C H2O C H3C H3O C H2OO C H2O C H3C H3O C H2OO C H2p hO C H3p h C H2Op h C H2ON a HO室 溫 6 小 時+( C2H5O )2O Pp h C H2Op h C H2OC H OC H3O