【正文】
C H 21 . 3 4 A 。 2. DA反應(yīng)( DielsAlder反應(yīng),雙烯合成): ? 通常是指乙烯或取代的乙烯同共軛二烯烴發(fā)生 1,4加成,生成環(huán)己烯或環(huán)己烯衍生物的反應(yīng)。(速度控制) 在 40℃ 時,結(jié)果正好相反。RHR 39。 (2)與不對稱(極性)試劑加成 (addition with unsymmetrical reagents) H 2 C C H 2 H X C H 3 C H 2 X+常用的極性試劑 : HX, H2O, HOSO3H, HXO HX H+ +X CH 2 C H 2+ H+ CH 2 + C H 3ClC H 3ClCHC H 2 + H C lC H 3 C H 2 C H 2 C lH 3 CC H 3 C H C H 3C l(主) 在烯烴、炔烴與鹵化氫加成時,氫原子總是 加在含氫較多的碳原子上。 C CH 3 CH C H 3HC CH 3 CH 3 C C H 3HCH2=CH CH=CH CH=CH2 有無順反異構(gòu)? 反 1, 3, 5己三烯 順 1, 3, 5己三烯 C CH C HH C HH 2 CC H 2C CHH 3 C B rC H 2 C H 3順 or反? HBr ClC H 3BrHC H 3Cl(1)按原子序數(shù)的大小排列,原子序數(shù)大的優(yōu)先 2. Z/E標(biāo)記法: —— IUPAC命名規(guī)則 優(yōu)先原子或基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為 Z, 異側(cè)為 E ( 2) 如果第一原子序數(shù)相同時,再比較其次相連原子的原子序數(shù),大者優(yōu)先,并依此類推。另兩個未雜化 2p軌道與這一直線 垂直。 。 C H C C H 2 C H C H 2C H 3C H 3CH3CH3三個需要記憶的烯基: H 2 C CC H 3C H 2 C H C H 2H 3 C HC HC二、烯(炔)的異構(gòu)現(xiàn)象 (isomerism) 如丁烯 C4H8 C H 2CH 3CH 3 C H 3C H 2CH 3CH 3位置異構(gòu) 碳鏈異構(gòu) ( cis /trans isomerism) ( 1) ( 2) C CH 3 C C H 3H HC CH 3 C HH C H 3順反異構(gòu)的確定: 相同的原子或基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為順式,異側(cè)為反。 3. 順反與 Z/E確立依據(jù)不同,是標(biāo)記構(gòu)型的兩種不同 體系,二者 關(guān)聯(lián)。 CH 2 =CH C H 3 + H O Cl解釋一:誘導(dǎo)效應(yīng) 一般來說,烷基都具有 誘導(dǎo)效應(yīng),用 +I 表示,又叫推電子基或供電子基; 由吸電子基引起的誘導(dǎo)效應(yīng),用- I表示。 1 ). O 32 ). Z n / H 2 OHOOHC H 31) . O32) . Z n/H2O問題:某烯烴經(jīng)臭氧化還原水解后產(chǎn)物結(jié)構(gòu)是: CH 3 OHO問該烯烴的結(jié)構(gòu)式? 練一練: 一些化合物經(jīng)臭氧化和還原水解后,生成下列產(chǎn)物,試推測原來烯烴的結(jié)構(gòu)。?44HHHHHH分子中原子的價電子的離域作用, 又稱 效應(yīng) 或稱 電子離域效應(yīng) 。 舊鍵的斷裂和新鍵的生成是同時進(jìn)行,它是具有一個環(huán)狀過渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)。 共軛體系分類 a. ππ共軛體系: 孤對電子與 π 鍵共軛 b. p- π 共軛體系: CH 2 CH ClCl OH NH 2FLASH 空的 P軌道與 π 鍵共軛 +HHHHHH 2 CHC C H 2 H 2 CHC C H 2烯丙基 C H 2芐基 成單電子與 π 鍵共軛 H 2 C HC C H 2 H 2 C HC C H 2CC H 3C H 3CH 3C H 3C HCH 3CH 3 C H 2 C H 3 A r C H2 .穩(wěn)定性順序: π 超共軛體系 H 2 C C H C H 3C H 3C