分析化學(xué)課件第五講(存儲版)
【正文】 u、 Bi、CaCO MgSO4L1 [I]ep= mol ? ? sp[ OH ][ M ]nK??N存在時 ,分步滴定可能性的判斷 c(M) =c(N) lg c(M)K39。 當(dāng) KMY與 KNY相差不大，或 KMY小于 KNY時， 利用掩蔽劑進(jìn)行選擇滴定。L1 三、絡(luò)合滴定法測定的條件 考慮到濃度和條件常數(shù)對滴定突躍的共同影響，用指示劑確定終點時， 若 ΔpM=177。 計算 sp時的 pZn’， pZn， pY’, pY。39。 = l g 39。cKK? ? ? ? ? ???????? M Y Ms sp psp 1p M 39。 = Y 39。 = 0 .1 % MYM39。39。1[] 2[ ] [ ]M Y M YcMYMYKK? ? ?39。(MY)一定， c(M)增大 10倍，突躍范圍增大一個單位。L1時 , 則要求 lgK? ≥ 四、金屬指示劑 1. 金屬指示劑的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In A色 B色 要求 : A、 B色不同 (合適的 pH)； 反應(yīng)快，可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? (MIn)K? (MY) 例 指示劑鉻黑 T（ EBT） 本身是酸堿物質(zhì) H3In pKa1 H2In pKa2 HIn2 pKa3 In3 紫紅 紫 紅 藍(lán) 橙 pH EBT使用 pH范圍： 7－ 10 HIn2藍(lán)色 MIn紅色 常用金屬指示劑 指示劑 使用 pH范圍 In MIn 直接滴定 M 鉻黑 T (EBT) 710 藍(lán) 紅 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸 ) 6 黃 紅 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水楊酸 (SSal) 2 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 1013 藍(lán) 紅 Ca2+ PAN(CuPAN) [1(2吡啶偶氮 )2萘酚 ] 212 黃 紅 Cu2+(Co2+ Ni2+) 使用金屬指示劑應(yīng)注意 1. 指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K? (MIn)K ?(MY), 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對 EBT、 XO有封閉作用； 若 K? (MIn)太小， 終點提前 3. 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 EBT、 Ca指示劑 與 NaCl配成固體混合物使用 2. 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇或加熱 五、 絡(luò)合滴定中的酸度控制 1. 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 (1) 最高允許酸度 (pH低限 ) (不考慮 αM) lgK(MY’)= lgK(MY)lgαY(H)≥8, 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) 8 對應(yīng)的 pH即為 pH低 , 若 ΔpM=177。(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－ 1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈cNKNY ?Y(H) ?Y(N)時 ， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時 ， ? Y≈ ?Y(N)(不隨 pH改變 ) ?Y(H) = ?Y(N)時 , 為 pH低 。M M YM M YN N YcKcKcK?39。 CN, pH10) 2. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則CaF2 、 MgF2 CN 掩蔽 Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+…
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