【正文】 地沉積為 AgI，而 Cl 不干擾 。為此，取水樣100ml，酸化后加入 KBr。在 DME 為 ?（ ）處測(cè)得其擴(kuò)散電流為?10?6A，在該電位下測(cè)得滴汞電極的汞的流量為 mg/s，滴下周期為 。問(wèn)鋅 乙二胺配合物的化學(xué)式和解離常數(shù)是多少？ 1116 某未知溶液中鎳的擴(kuò)散電流為 A。 1119 在 mol/L 的 KCl 溶液中， Co(NH3)63+ 在滴汞電極上進(jìn)行下列電極反應(yīng)而產(chǎn)生極譜波 Co(NH3)63+ + e Co(NH3)62+ ?1/2 = ? Co(NH3)62+ + 2e Co + 6NH3 ?1/2 = ? 問(wèn) : (1) 繪制它們的極譜波 (2) 兩個(gè)波哪一個(gè)波較高，解釋原因？ 1120 苯醌 (Q)在滴汞電極上還原為對(duì)苯二酚 (H2Q)，其電極反應(yīng)為 Q + 2H+ + 2e H2Q ?0Q,H2Q = （ ） （ 1）推導(dǎo)上述電極反應(yīng)的可逆極譜波方程式？ （ 2）假定苯醌及對(duì)苯二酚的擴(kuò)散電流比例常數(shù)及活度系數(shù)相 等，求出半波電位與 0及 pH 值的關(guān)系式？ （ 3）計(jì)算 pH=7 時(shí)極譜波的半波電位（ ）？ 1121 試證明化學(xué)。 1115 （ ），當(dāng)加入?10?2mol/L 乙二胺后， ?1/2 移到 。 25 117 極譜催化波的類型有哪些？解釋產(chǎn)生的過(guò)程。稱取樣品 溶解后用肼將As（ V）還原為 As（ III），在弱堿性介質(zhì)中由電解 產(chǎn)生的 I2來(lái)滴定 As（ III）： 3I I3 +2e HAsO32 + I3 +2HCO3 HAsO42 + 3I + 2CO2 + H2O 電流強(qiáng)度為 ，經(jīng) 14min2s 到達(dá)終點(diǎn)，計(jì)算樣品中 As2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？ 1014 用控制電位庫(kù)侖分析法測(cè)定某試樣中 Fe2+含量。 104 如何理解控制電位電解和控制電流電解過(guò)程？ 105 比較控制電位庫(kù)侖分析和庫(kù)侖滴定法在原理上有何不同？ 106 為什么庫(kù)侖分析中要求電流效率在 100%下進(jìn)行電解？ 107 為什么恒電流庫(kù)侖分析法又稱為庫(kù)侖滴定法？ 108 簡(jiǎn)述微庫(kù)侖法的原理？ 23 109 某電解池的內(nèi)阻為 ，銅在硫酸銅溶液中的分解電壓為 ，要獲得 的電解電流，外加電壓應(yīng)是多少？（假設(shè)在此電流密度下，濃差極化可以忽 略不計(jì)） 1010 在 ，其中 H2SO4濃度為 mol/L，在一對(duì)Pt 電極上電解， O2在 Ca 及 Pt 電極上析出過(guò)電位分別為 及 ，H2在 Cu 上析出的過(guò)電位為 ，試問(wèn)： （ 1） 外加電壓達(dá)到何值時(shí)， Cu 才開(kāi)始在陰極上析出？ （ 2） 若外加電壓剛好等于氫析出的分解電壓，當(dāng)電解完畢留在溶液中未析出才銅的濃度是多少？ 1011 有一溶液體系，由 、 10?3mol/L Cd(ClO4)2及 mol/L TlClO4組 成，要測(cè)其中 Tl+濃度。 918 晶體膜氯電極對(duì) CrO42 的電位選擇性系數(shù)為 10 3，當(dāng)氯電極用于測(cè)定 pH 為 6 的 ，估計(jì)方法相對(duì)誤差有多大？ 919 用氟離子選擇性電極測(cè)定水樣中的氟。 910 用直接電位法測(cè)定成分比較復(fù)雜試樣中的某一組分，應(yīng)怎樣設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)？ 911 用 pH 計(jì)測(cè)量溶 液 pH 值時(shí)，為什么可以從 pH 計(jì)表上直接讀出 pH 值？ 21 912 與一般滴定分析方法相比較，電位滴定法的優(yōu)點(diǎn)是什么？ （以下習(xí)題除指明者外，均不考慮離子強(qiáng)度的影響，溫度為 25186。問(wèn) (1) 不計(jì)液接界電位導(dǎo)出電池電動(dòng)勢(shì)與 pCrO42?的關(guān)系式。C 時(shí)，電池的最初電動(dòng)勢(shì)（端電壓）是多少？ 813 自發(fā)電池 20 Pt │ Fe(CN)64(102mol/L),Fe(CN)6 3(103mol/L) ‖ Ag+ (102mol/L)│ Ag 25186。 89 解釋參比電 極 、指 示電 極、工 作電極 、 輔助電 極、極 化電 極、去 極化電極。沉淀經(jīng)過(guò)濾、 洗滌后，再溶解于稀 HNO3中，以鐵銨礬為指示劑，滴定消耗了 mol/L NH4SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液 ml。取 g 試樣，用水蒸氣蒸餾法蒸出甲醛，蒸餾液收集在 500 ml 容量瓶中，稀釋到標(biāo)線。 計(jì)算 NaBr 和 NaBrO3的百分含量。 722 測(cè)定硅酸鹽中 SiO2的含量，稱取 g 試樣，獲得 g 不純的 SiO2（主要含有 Fe2O Al2O3）。 ⑵ 測(cè)定 Cl ? 時(shí)， AgCl 沉淀為什么要用稀硝酸來(lái)洗滌？如果用純水洗，將會(huì)有何影響？ ⑶ 測(cè)定 Al3+ 時(shí)，為什么 Al(OH)3 沉淀要用硝酸銨和氨水混合溶液（ ~）來(lái)洗滌？如果用水或單獨(dú)用硝酸銨或氨水來(lái)洗滌，結(jié)果如何？ ⑷ 測(cè)定 Fe3+ 時(shí)，能否用稀 NaOH 來(lái)洗滌 Fe(OH)3 沉淀？為什么？ ⑸ 測(cè)定 Ca2+ 時(shí)，在重量分析中為什么用稀 (NH4)2C2O4 洗滌 CaC2O4 沉淀，而在 KMnO4 法中為什么用 H2O 而不用稀 (NH4)2C2O4 洗滌沉淀？ 710 為什么制備 CaC2O4沉淀時(shí)不用直接慢加沉淀劑 (NH4)2C2O4的方法，而要于酸性溶液中先加 (NH4)2C2O4再慢慢滴加氨水進(jìn)行沉淀？ 711 討論均相沉淀法的原理和特點(diǎn)。計(jì)算鋼樣中 Cr和 Mn 的百分含量。 (1) 濾液和洗滌液酸化后，過(guò)量 H2C2O4 用，需要 ； (2) 沉淀溶于酸后，再用上述 KMnO4溶液滴定 C2O42，需要 。如果該 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì) K2Cr2O7的滴定度是 ，問(wèn)：土樣中硒的含量是多少？以 g /g 表示之。問(wèn)：相同體積的試液用高錳酸鉀法測(cè)定 Ca 的話，將消耗 多少毫升？ 620 不銹鋼試樣溶于鹽酸（ Cr 轉(zhuǎn)化為 Cr3+）后，用容量瓶準(zhǔn)確稀釋到500ml。用 K2Cr2O7 法測(cè)定 Fe2+ 比 KMnO4法有哪些優(yōu)點(diǎn)？ 68 有人提出，用 K2Cr2O7 溶液滴定 Fe(Ⅱ ) 而以二苯胺磺酸鈉為指示劑時(shí)，只要以指示劑顏色不再變深作為終點(diǎn)，就可以不必加入 H3PO4 。 526 某含鉛、鎂和鋅的試樣 g，溶解后用氰化物處理使鋅絡(luò)合 Zn2+ + 4 CN = Zn( CN )42 然后用 ，耗去 ；再用二巰基丙醇掩蔽鉛，所釋出的 EDTA 需用 ；最后加入甲醛使鋅解蔽 Zn( CN )42 + 4 HCHO + 4 H2O=Zn2+ + 4 HOCH2CN + 4 OH 隨即用 ，耗去 。吸取 pH 5后，加入 EDTA 溶液進(jìn)行絡(luò)合，待絡(luò)合完全后，過(guò)量的 EDTA 用 + 溶液回滴，耗去 。然后將三份二氯甲烷萃取液合并于 100 ml 容量瓶中，稀釋至刻度，移取 ml，蒸發(fā)去除溶劑，灰化破壞有機(jī)物，再用 EDTA滴定銅，僅耗 ml，而該 EDTA 溶液對(duì) CaCO3的滴定度是 mg/ml。 519 250ml 礦質(zhì)水樣中的鉀離子用四苯硼酸鈉沉淀： K+ + ( C6H5)4 B = KB( C6H5)4 ? 11 沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，溶于一種有機(jī)溶劑中 ,然后加入過(guò)量的 Hg(Ⅱ ) EDTA絡(luò)合物。設(shè)以 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)， [Tar]= 。 53 為什么使用金屬指示劑時(shí)要有 pH 的限制？為什么同一種指示劑用于不同金屬 離子滴定時(shí)，適宜的 pH 條件不一定相同？ 54 什么是 Cu PAN 指示劑？使用 Cu PAN 指示劑時(shí)，滴定的 pMep受哪些因素影響？ 55 金屬離子指示劑為什么會(huì)發(fā)生封閉現(xiàn)象？ 56 兩種金屬離子 M 和 N 共存時(shí)，需要滿足什么條件才能進(jìn)行選擇滴定？ 57 絡(luò)合滴定中，利用返滴定法可以解決哪些困難？試舉例說(shuō)明。下表是滴定 試液時(shí)所需，其中 V1 為溴甲酚綠終點(diǎn)， V2 為百里酚酞終點(diǎn)。將一個(gè) 血清樣品煮解后，氨被蒸餾至 H3BO3溶液中，需要用 標(biāo)準(zhǔn) HCl 溶液滴定。 420 檸檬酸的1aK= ? 104 、2aK= ? 105 、3aK= ? 107，用 NaOH 溶液滴定 ，滴定可達(dá)到的化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH 值為多少？宜采用什么指示劑 ？說(shuō)明理由。他所得的結(jié)果將會(huì)偏高、偏低還是正確的？說(shuō)明原因。今移取 上述 KMnO4溶液，問(wèn)：用 + 溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，需消耗多少毫升？ * * * 331 對(duì)于下列催化反應(yīng) R+M ? ?? X P+Q 通過(guò)測(cè)量反應(yīng)物 R 的濃度變化，寫出測(cè)定催化劑 X 濃度的積分形式的速率方程表達(dá)式，并討論測(cè)定催化劑含量的三種具體方法。 (2) 作為酸時(shí)的基本單元為 KH(IO3)2 ， 物質(zhì)的量濃度為多少？ (3) 作為還原劑，反應(yīng)產(chǎn)物為 IO4時(shí)，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計(jì)算的物質(zhì)的量濃度為多少？ (4) 在 6 mol/L HCl 溶液中作為氧化劑，反應(yīng)產(chǎn)物為 ICl（其中 I 是 +1 價(jià)狀態(tài)）時(shí)，一般所選的基本單元是什么？據(jù)此計(jì)算的物質(zhì)的量濃度為多少？ (5) 對(duì) KSCN 的滴定度。 321 已知 lgKZnY = ， pH = 時(shí) lg?Y(H) = , 而鋅氨絡(luò)離子的各級(jí)穩(wěn)定常數(shù) lgK1?lgK4分別為 、 、 、 。 313 在 500ml 溶液中，含有 K4Fe(CN)6 。這句話有何錯(cuò)誤？ 212 下列數(shù)值各有幾位有效 數(shù)字？ ； ； ?10 ? 4； ?10 ? 4； ?10 15； 1000； 999； ；?10 15； pH= 213 如果要使稱量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò) ，問(wèn)：在已知測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 、 的分析天平上稱樣時(shí)各應(yīng)稱取樣品多少克 ？如果要求稱樣在 以下時(shí)，應(yīng)用哪種天平較為合適？ 214 固體氯化鈉試樣中氯的百分含量經(jīng)六次測(cè)定，結(jié)果為 、 、 、 、 ，計(jì)算： (1) 分析結(jié)果的平均值； (2) 個(gè)別測(cè)定值的平均偏差和相對(duì)平均偏差； (3) 個(gè)別測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差； (4) 如果試樣為純氯化鈉，上述平均結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差分別為多 2 少？ 215 測(cè)定某試樣中硫的百分含量，結(jié)果為： 、 、 、 ，計(jì)算個(gè)別測(cè)定值的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差。 1 《分析化學(xué)原理》 問(wèn)題與習(xí)題 第二章 定量分析引論 Introduction to Quantitative Analysis 21 誤差的絕對(duì)值與絕對(duì)誤差是否相同？ 22 常量滴定管的讀數(shù)可以估計(jì)到 ，若要求滴定的相對(duì)誤差小于 ，滴定劑體積應(yīng)控制為多少？分析天平可以稱準(zhǔn)至 ，若要求稱量誤差不大于 ，至少應(yīng)稱取多少試樣？ 23 三位同學(xué)對(duì)相同的酸堿溶液作酸堿比較實(shí)驗(yàn)。有人說(shuō)“這個(gè)答案的有效數(shù)字太多了”。取此溶液 ，再稀釋至 1000ml，計(jì)算 Mo溶液的濃度（ ?g/L）。該 pH 條件下， [Y]在 EDTA 總濃度中占百分之 幾？ 320 已知 lgKZnY = ， lgKAlY = ， lgKFeY = ， lgKFeY2 = （即 Fe2+與 Y 絡(luò)合物）， lgKCaY = ，計(jì)算 (1) pH = 時(shí) ZnY 的 KZnY?和 lg KZnY?； (2) pH = 、 [Ca2+] = ?和 lgKAlY?； (3) pH = 、 [Fe2+] = ， FeY（三價(jià)鐵）的 KFeY? 和 lgKFeY?； 4 (4) pH = 、 [Fe2+] = ， FeY（三價(jià)鐵）的 KFeY? 和 lgKFeY?。今取 于容量瓶中配制成 1000ml 溶液，計(jì)算 (1) 物質(zhì)的量濃度 23)KH(IOc。如果滴定時(shí)所消耗 HCl 溶液體積的 1/4 正好與鈣的百分含量 X(?)相同，問(wèn) HCl 溶液的濃度為多少？ 330 某 H2SO3溶液與 KMnO4反應(yīng)： 2 MnO4 + 5 H2SO3 =2 Mn2+ + 5 SO42 + 3 H2O + 4 H+ ，需消耗 KMnO4 ，反應(yīng)生成的酸需用 NaOH 溶液 才能中和。然后他用此堿溶液去測(cè)定試樣中鄰苯二甲酸氫鉀的含量，采用酚酞作指示劑。如果忽略離子強(qiáng)度的影響， pH 又為多少？ 418 用 ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后各 ? 時(shí)的 pH 值為多少？用溴酚藍(lán)或中性紅作指示劑是否合適？ 419 用 （該弱堿的 Kb = ? 1010），問(wèn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后各 ? 時(shí)的 pH 值為多少？并列舉出四種合適的指示劑來(lái)。 426 用克氏法分析血 清樣品中的蛋白質(zhì)（球蛋白和白蛋白混合物）時(shí)，以其氮的百分含量乘以換算因數(shù) 算得。問(wèn)： (1) 各溶液的組分是什么？ (2) 溶液中各組分的濃度是多少 mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) 9 V1 ，