【正文】 永久性氣體如 H O N2等。 農(nóng)殘分析的一般程序 ? 樣品收集：采樣具科學(xué)性、代表性 ? 前處理： 預(yù)處理 （粉碎） 提取 （超聲提取，不單獨(dú)采用非極性溶劑，常與極性溶劑合用或用極性溶劑如 70%丙酮、乙酸乙酯、石油醚 丙酮） 凈化 （磺化法、液液分配法、低溫冷凍法、柱層析法）濃縮 （真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法、氮吹儀、自然揮發(fā)法） ? 儀器分析： GCECD、 NPD、 FPD(70%以上 ) GC/MSEI、 CI HPLCUV、 DAD、 FLD（氨基甲酸酯類） 一、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測定法 ? 六六六（ 4 種）、 DDT （ 4 種）、五氯硝基苯 有機(jī)氯農(nóng)藥是農(nóng)藥中使用量最大，使用歷史最長的一類農(nóng)藥，性質(zhì)穩(wěn)定，殘效期長（達(dá) 30~50年），易在脂肪組織中蓄積，造成慢性中毒。 ? 對照品儲備液：分別制成 45ug/mL。 無水硫酸鈉目的是除去水分，不可以用太多，一般為 56g，否則會影響回收率。 ? 色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn) 彈性石英毛細(xì)管柱(30m )DB17MS(或 HP5)，氮磷檢測器 （ NPD）。取濾液于 40℃ 以下 減壓濃縮至近干，用乙酸乙酯轉(zhuǎn)移至 5ml量瓶中，并稀釋至刻度，精密量取 1ml，置 活性炭小柱 （乙酸乙酯 5ml預(yù)洗），置真空樣品處理器上，用 正己烷乙酸乙酯 （ 1： 1）混合液 5ml洗脫，收集洗脫液，置氮吹儀上濃縮至 近干 ，加入乙酸乙酯 1ml使溶解。 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測定 ? 與 DDT同屬軸突毒劑，中毒癥狀相似。 ? 對照品貯備液的制備 稱取 氯氰菊酯、氰戊菊酯及溴氰菊酯 農(nóng)藥對照品適量，用石油醚（ 60~90℃ ）分別制成約 20~25ug/ml的溶液。 ? 藥物中的殘留溶劑指在原料藥或輔料的生產(chǎn)中，以及制劑制備過程中使用的，但在工藝過程中未能完全去除的有機(jī)溶劑。 ? 氯仿 用 HP 5毛細(xì)管色譜柱， FID檢測器 ，進(jìn)樣口溫度200℃ ，檢測器溫度 300℃ ；程序升溫： 35℃ 保持8分鐘，以每分鐘 100℃ 的升溫速度升溫至 230℃ ，保持 8分鐘。它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、乙醇等易揮發(fā)的殘留溶劑類，帶有易揮發(fā)成分的中草藥類等均可用它進(jìn)行定量分析。 ? 參數(shù)主要包括 GC參數(shù)和頂空參數(shù)（平衡溫度、平衡時(shí)間、管線溫度）。否則會改變相比。 頂空進(jìn)樣法 ? 頂空進(jìn)樣法為頂空裝置與氣相色譜儀聯(lián)用的儀器。 100RRttRARTtt???? 供試品溶液的制備 頂空進(jìn)樣：供試品常以水為溶劑，對于非水性藥物，用 N， N二甲基甲酰胺、二甲基亞砜。 殘留溶劑測定法 ? 藥典凡例第十條：對于生產(chǎn)過程中引入的有機(jī)溶劑，應(yīng)在后續(xù)的生產(chǎn)環(huán)節(jié)予以有效去除。分流 比20： 1； 5： 1（或根據(jù)儀器設(shè)置選擇最佳的分流比）。 ? 冷凍法使藥材中蠟質(zhì)等沉淀析出，而農(nóng)藥留在溶液中，超聲時(shí)候加冰塊，溫度高有機(jī)磷損失。 ? 混合對照品溶液的制備 精密量取上述混合對照品儲備液，用乙酸乙酯制成每 1mL含、 、 1μg、 2μg、 5μg的溶液，即得。 二、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測定法 ? 有機(jī)磷農(nóng)藥具有毒性，其殘留嚴(yán)重危及人體健康。注意加入硫酸后量取的上清液要用水洗，除盡硫酸，減少對儀器和柱子的破壞。 ? 時(shí)間設(shè)置 90120s，保證全部組分進(jìn)入色譜柱，選擇一個(gè)待測組分的峰面積為指標(biāo)，該面積代表100%進(jìn)入了色譜柱。 ? 中藥樣品種類各異， 基體成分復(fù)雜 高、中等含水量的樣品（提取加無水 NaSO4） 根和鱗莖類：甘草、貝母 葉綠素含量低：豆蔻、陳皮 葉綠素含量高：大青葉、薄荷 含糖量高的樣品：枸杞、麥冬（提取加水） 含脂肪高的樣品：酸棗仁 對試驗(yàn)操作、儀器操作技術(shù) 要求高 硬件條件和檢測 成本較高 毒性強(qiáng)，檢測 風(fēng)險(xiǎn)大 農(nóng)藥的分類 ? 按照用途： 殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。 先計(jì)算 K值 外標(biāo)法計(jì)算供試品水分，扣除無水乙醇的含水量。 ? 計(jì)算注意最后濃度的換算 供試品溶液的制備：取內(nèi)標(biāo) 1mL置 10mL容量瓶中，加供試品溶液定容。 10%，即40： 60至 60： 40。 /ssAxC x fAC? ??//RRA s CsfAC?系統(tǒng)適應(yīng)性實(shí)驗(yàn) ? 毛細(xì)管法（ INNOWAX， ，氣液色譜） 上述 3份標(biāo)準(zhǔn)溶液各進(jìn)樣 3次， 9個(gè)校正因子RSD≤%，塔板數(shù)正丙醇 ≥8000， Rs ≥ (出現(xiàn)峰形變差可提高柱溫老化柱子 ) ? 填充柱法（ GDX， 2m，氣固色譜） 塔板數(shù)正丙醇 ≥700（如不滿足，改變進(jìn)樣口、柱、檢測器溫度） 規(guī)定 :重復(fù)性（內(nèi)標(biāo)） 80%、 100%、 120%，至少做 2次，校正因子RSD≤%。 明膠空心膠囊（腸溶明膠空心膠囊）的限量檢查 ? 氯乙醇為空心膠囊用環(huán)氧乙烷消毒過程衍生的有機(jī)物質(zhì)，為親肝性毒物，沸點(diǎn) 128130℃ 。研究版主要用于科學(xué)研究工作，具有生成對照圖譜功能。 ? 最小峰面積： 當(dāng)積分結(jié)束后，某一色譜峰是否參與最后的計(jì)算，取決于最小峰面積的設(shè)定值。當(dāng)斜率由正變負(fù)，即為色譜峰的最大值即峰高。 ? 重視引導(dǎo)、推廣、支持國產(chǎn)檢驗(yàn)儀器的發(fā)展和應(yīng)用，開展了國產(chǎn)儀器驗(yàn)證工作（與國外對比試驗(yàn)，進(jìn)行重復(fù)性、 檢測限等 ）。 ? 藥品正文保留一部、二部、三部。電子捕獲注意放射性危害，不允許自己拆卸，廠家工程師或?qū)I(yè)人員，ECD出口排到室外。老化目的除去填充物中殘留揮發(fā)性成分，并使固定液再一次均勻牢固地分布在載體表面上。 ? 柱子安裝 進(jìn)樣口端①使色譜柱穿過墊圈伸出 46mm，把隔墊向上滑到柱螺帽②將柱插入進(jìn)樣口，把柱上的螺帽和墊圈向上滑到進(jìn)樣口底部，用手?jǐn)Q緊柱螺帽至柱固定，調(diào)節(jié)色譜柱的位置，使柱上隔墊正好在柱螺帽底部③扳手?jǐn)Q緊 1/41/2圈。尾吹氣（用途）是 2030之間。 ? （氧氣表） 。 ? 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)無法滿足標(biāo)準(zhǔn)要求如有 GC，未配置分流不分流進(jìn)樣口和頂空、 ECD， 建議