氣相色譜檢測器ppt課件(存儲版)
【正文】 成正、負離子。在氫火焰中的化學(xué)電離反應(yīng)如下： 氫火焰離子化檢測器 氫火焰離子化檢測器 ? FID的結(jié)構(gòu) 為一不銹鋼外殼，通常將噴嘴、收集極、極化極及點火線圈密封在內(nèi)，其性能取決于電離效率和收集效率。 收集極、極化極的位置一般 0~6mm。 氫火焰離子化檢測器 ? 檢測條件的選擇 毛細管插入噴嘴深度 通常將毛細管柱插入噴嘴口平面下1~3mm。通過分析樣品前，在反應(yīng)器內(nèi)壁預(yù)沉積一層碳，這樣氧的信號基本上與化合物的總氧原子量成正比。它的缺點是線性范圍窄，只有 103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。 高速色譜中，可用 He、 H2做載氣，但必須用 N2 、 Ar/CH4作尾吹。以硫為例，有以下反應(yīng)發(fā)生： 火焰光度檢測器 R S + 2 O2C O2 + S O22 S O2 + 4 H24 H2O + 2 SS + S3 9 0 ℃S2*（ 化 學(xué) 發(fā) 光 物 ）S2*S 2 + h ν火焰光度檢測器 當(dāng)激發(fā)態(tài) S2*分子返回基態(tài)時發(fā)射出特征波長光 λmax為 394nm。 ( 3 ) 引進燃燒室的富氫 / 空氣混合氣 。(1 1 ) 光屏蔽 。 前身是堿金屬火焰離子化檢測器，為FID的變體。 MS 作為 GC的檢測器 80年代初，出現(xiàn)小型或臺式 GC/MS。 四極桿質(zhì)量分析器 離子阱質(zhì)量分析器 其它檢測器 其它檢測器 離子檢測器 即一電子倍增管，將正負離子流轉(zhuǎn)變成電信號。 多檢測器組合 多檢測器組合 一體組合 適當(dāng)改變檢測器的結(jié)構(gòu)和操作條件，將它們裝與一體，色譜柱后流出物進入此檢測器，可同時得到兩（多）個不同檢測器的色譜圖。 與 EI的不同 ?在樣品入口處加一反應(yīng)氣入口， ?電子束入口和離子出口處的小孔較小。通過鎳絲電流加熱銣珠，周圍的氫分子分解成活性氫原子，氫原子進一步與氧分子反應(yīng)產(chǎn)生含 H， O， OH， H2O， H2和空氣的高化學(xué)活性邊界層，當(dāng)樣品進入后，含氮、磷的組分在熱化學(xué)活性邊界層分解，生成電負性碎片 NO2， CN， PO2，PO等。由于 PFPD的點火線圈是連續(xù)工作的，因此不存在火焰熄滅的問題，它的不利之處在于它的響應(yīng)與硫化物濃度的平方相關(guān)，給運算帶來不利。 (9 ) 濾光片 。結(jié)構(gòu)及氣路見下圖 火焰光度檢測器 P F P D 的示意圖(1 ) PF PD 殼體 。這種檢測器可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品，水中的毫微克級有機磷和有機硫農(nóng)藥殘留量的測定，對我們而言，可用于汽、柴油中硫化物的分析。當(dāng)載氣帶有電負性溶質(zhì)進入檢測器時，電負性溶質(zhì)就能捕獲這些低能量的自由電子，形成穩(wěn)定的負離子，負離子再與載氣正離子復(fù)合成中性化合物，使基流降低而產(chǎn)生負信號 —— 倒峰 。它是目前分析痕量電負性有機物最有效的檢測器。 氫火焰離子化檢測器 ?介紹兩種選擇性改善的 FID檢測器 氫氣氛氫火焰離子化檢測器 將通用型檢測器變成對有機金屬化合物和硅化合物的選擇性檢測器。 關(guān)鍵：確保 FID線性響應(yīng)，實際分析樣品需落在線性范圍內(nèi)。 氫火焰離子化檢測器 收集極、極化極的形狀和位置 極化極 可用鉑金、不銹鋼和鎳合金制作，并和噴嘴在同一平面。 重點了解烴類 飽和烴首先產(chǎn)生熱氫解作用，生成甲烷、乙烯和乙炔的混合物，非烷烴再加氫成飽和烴? CC的斷裂 ? 所有的碳轉(zhuǎn)化為甲烷。 是一種利用氫火焰作電離源，使有機物電離產(chǎn)生微電流而響應(yīng)的檢測器，是破壞性的質(zhì)量型檢測器。有利于分析永久性氣體。所以，增大電流有利于提高靈敏度。其中二臂為參比臂，另二臂為測量臂，將參比臂和測量臂接入惠斯通電橋，由恒定的電流加熱組成熱導(dǎo)的測量線路 熱導(dǎo)檢測器 熱敏元件是熱導(dǎo)檢測器的感應(yīng)元件，其阻值隨溫度而變化，可以是 熱敏電阻 或 熱絲 。 了解常用氣體的熱導(dǎo)率（課堂上給出相應(yīng)數(shù)據(jù)） 熱導(dǎo)檢測器 熱導(dǎo)檢測器 響應(yīng)機理 組分進入測量臂池腔，由于氣體組成的改變 ?熱導(dǎo)系數(shù)的變化 ?從熱絲向池臂傳導(dǎo)熱量不同 ?兩臂熱絲溫度不同 ?阻值不同 ?電橋平衡破壞 ?產(chǎn)生信號。只有載氣流過測量臂和參考臂時，由于氣體相同，從熱絲向池臂傳導(dǎo)的熱量，熱絲溫度恒定，阻值不變，電橋處于平衡，無信號輸出。不同的組分的線性范圍不同。 一般都小于 。 八十年代以后，傳統(tǒng)檢測器進一步發(fā)展，同時又發(fā)展了其它新的檢測器。 1957年， Mcwillian和 Harley同時發(fā)明了氫火焰離子化檢測器 檢測器概述 1960年， Lovelock 提出了電子俘獲檢測器 1966年， Brody發(fā)明了 FPD 1974年， Klob 和 Bischoff 提出了電加熱 NPD 1976年，美國推出光電離檢測器。對于 濃度型檢測器 組成的色譜儀，最小檢測量（單位：mg）為 檢測器概述 ccc DCFWw ??? ?12/10 0 6 質(zhì)量型檢測器 的最小檢測量（單位： g）為 mm DCWw ??12/10 600 檢測器概述 柱后譜帶展寬 (?E2) 樣品體積擴展 (?s2) 連接管線擴展 (?T2) 牛頓流擴展 (?CF2) 檢測池體積擴展 (?cm2) ?E2= ?s2+ ?T2+ ?CF2+ ?cm2 檢測器概述 為減小柱外效應(yīng)的影響 柱內(nèi)徑越小，要求柱外變寬體積越小 柱后至檢測器的連接管應(yīng)盡量短和內(nèi)徑小 檢測器池體積盡可能小 檢測器概述 時間常數(shù) 組分進入檢測器至響應(yīng)出 63%的電信號所
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