【正文】
發(fā)生,熱力學(xué)無法回答。 ( t )一般的函數(shù)形式為 γ = k C D ? C E ?γ = f ( C ) 為 微分形式C = f 39。 優(yōu)點:能直接得到濃度的絕對值 不足:操作復(fù)雜,分析速度慢 17 反應(yīng)速率的實驗測定方法:測定不同時間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù),據(jù)此繪出 C ~ t 曲線然后在曲線上求斜率得到 r濃度的測定:化學(xué)法:在 t 時取樣,進行化學(xué)分析優(yōu)點:能直接得到濃度的絕對值不足:操作復(fù)雜,分析速度慢物理法:測定與 C 有線性關(guān)系的物理量18 反應(yīng)速率的實驗測定方法:測定不同時間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù),據(jù)此繪出 C ~ t 曲線然后在曲線上求斜率得到 r不同時刻 t 濃度的測定:(1)化學(xué)方法 不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止,然后進行化學(xué)分析。222 HBr CCk ???233 BrH CCk ???④ H 2 + Cl 2 ? ? 2 H Cl2244 ClH CCk??2/1222 ClHCl CkC??2222239。)( ??n= β基元反應(yīng):分子數(shù) = 反應(yīng)級數(shù)即:單分子反應(yīng)為一級反應(yīng) 雙分子反應(yīng)為二級反應(yīng) 三分子反應(yīng)為三級反應(yīng)34 (五)速率常數(shù) k ( rate c oe f f icien t of rea ction )???ED CkC? k 為速率常數(shù)1 . k 與濃度 C 無關(guān)但與 T ,催化劑,介質(zhì)等因素有關(guān)nkCdtdC ???2 . 單位: (濃度) 1 n (時間) 1( m o l . d m 3 ) 1 n . S 13 . 選用不同濃標時,相應(yīng)的 k 值不同nBCBBC CkdtdC ????? 135 對氣相反應(yīng),常用分壓來代表濃度nBPBBP PkdtdP????1P B =C B RT)( RTdtdCdtdP BB ?dtdP BBP ??1?nnBP RTCk )(?)(1RTdtdC BB??nBP Pk?)( RTCk nBC?nCP RTkk?? 1)(1)( ?? nPC RTkk36 (六) 微觀可逆性原理如果一個反應(yīng)的正向反應(yīng)為基元反應(yīng),則其逆向反應(yīng)也必為基元反應(yīng)而且它正逆向進行時必定通過同一過渡態(tài)P b ( C 2 H 5 ) 4 ? ? P b + 4 C 2 H 5 ③ H 有了動力學(xué)曲線才能在 t時刻作切線,求出瞬時速率。 6 1 化學(xué)反應(yīng)的速率方程(一)化學(xué)反應(yīng)速率對于 R ? P 的反應(yīng),速率有兩種表示方法:10 瞬時速率 濃度c t時間 反應(yīng)物 [R] d[P]dtd[R]dt反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度隨時間的變化 產(chǎn)物 [P] tRd [ R ]drt??pd [ P ]drt?11 d D + e E → g G + h H反應(yīng)進度 ( e xtent of re a c tion )