不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)(存儲(chǔ)版)
【正文】 ） 、有重排產(chǎn)物 自由基加成 （過氧化物存在下） —— 反馬加成 烯烴加成反應(yīng)小結(jié) C C C CH O HH 2 O , H 2 S O 4H 2 S O 4烯烴水合反應(yīng)、硼氫化 氧化、羥汞化 脫汞 ( 1 ) H g ( O A c ) 2( 2 ) N a B H 4C CH O HCC馬氏加成 順反加成 有重排產(chǎn)物 馬氏加成 反式加成 無重排產(chǎn)物 C( 1 ) B 2 H 6 E t 2 O( 2 ) O H , H 2 O 2C C CH O H反馬加成 順式加成 無重排產(chǎn)物 C H 3 B2 H 6H 2 O 2 , O H H 3 O + HC H 3HO H( + )O HC H 3H 2 OH g ( O A c ) 2N a B H 4O HH 3 O +H 2 OO H烯烴水合反應(yīng)、硼氫化 氧化、羥汞化 脫汞 烯烴加成反應(yīng)小結(jié) 烯烴加成反應(yīng)小結(jié) 加 X2和 XOH反應(yīng) C C C CO HXC CXXX 2 X O HC CC CB rC CB rB r+ C CB rB rB r B rB raabb立體化學(xué)特征 —— 反式加成 環(huán)溴 鎓 離子 烯烴加成反應(yīng)小結(jié) 與烯烴加成 聚合物的形成 親電加成 自由基加成 P hP hR O H 2 CP hP hP hH 3 CP h P hP o l y m e r+R OP hR OP h+H + Ph H 3 C Ph Ph Ph H 3 C Ph Ph Ph H 3 C Ph Ph Polymer 烯烴加成反應(yīng)小結(jié) 與卡賓加成 環(huán)丙烷的形成 (1)單線態(tài)卡賓 Syn addition (2)三線態(tài)卡賓 Synaddition and antiaddition (3) Carbenoids: SimmonsSmith Reaction Stereochemistry of Alkene Addition Reaction 反應(yīng)類型 加成形式 產(chǎn)物 形成單手性中心產(chǎn)物 syn amp。? 反馬氏規(guī)則 ? 可用來合成醛和酮 三、炔烴的加成 自學(xué)，見教材 p408 5. 親核加成 四、共軛雙烯的加成 1. 親電加成 H + Cl Cl Cl Cl 1,2addition 1,4addition 1 2 3 4 ? 通常得到 1,2 和 1,4 加成兩種產(chǎn)物。 Because the transition state for formation of the endo product is stabilized by the secondary orbital overlap（次級(jí)軌道重疊） ? 環(huán)狀二烯的反應(yīng) 四、共軛雙烯的加成 2. DielsAlder 反應(yīng) OOOOOOHHOOOHHOOOHe n d o e x oH過渡態(tài)較穩(wěn)定 產(chǎn)物較穩(wěn)定 動(dòng)力學(xué)控制 熱力學(xué)控制 解 釋 四、共軛雙烯的加成 2. DielsAlder 反應(yīng) ? 環(huán)狀二烯的反應(yīng) O N H+OOOONHOOHHe n d o 內(nèi) 型 產(chǎn) 物e x o 外 型 產(chǎn) 物N HOHO25℃90℃H四、共軛雙烯的加成 2. DielsAlder 反應(yīng) ? 動(dòng)力學(xué)控制 ( Kiic Control ) 與熱力學(xué)控制 ( Thermaodynamic Control ) ? 內(nèi)型 （ endo） 產(chǎn)物是動(dòng)力學(xué)產(chǎn)物 即生成該產(chǎn)物的過渡態(tài)能量低 ? 外型 （ exo） 產(chǎn)物是熱力學(xué)產(chǎn)物 即產(chǎn)物較穩(wěn)定，勢(shì)能低 四、共軛雙烯的加成 2. DielsAlder 反應(yīng) ? 環(huán)狀二烯的反應(yīng) 本章主要內(nèi)容 不飽和碳 碳鍵的加成反應(yīng) 一、烯烴與多種親電試劑的親電加成 二、烯烴的自由基加成 HX、 H2O X HOX 羥汞化 脫汞 硼氫化 氧化 碳正離子 卡賓 與 HBr的加成 聚合 機(jī)理 活性 區(qū)域選擇性 立體化學(xué) 合成應(yīng)用 本章主要內(nèi)容 不飽和碳 碳鍵的加成反應(yīng) 三、炔烴的加成 親電加成 四、共軛雙烯的加成 1, 1,4加成 DielsAlder反應(yīng) 機(jī)理 活性 區(qū)域選擇性 立體化學(xué) 合成應(yīng)用 。B 2 H 6( 1 )( 2 ) H 2 O 2 , O HO HCOR C H 2 R 39。 ? 脫汞反應(yīng)的機(jī)理尚不清楚。一、烯烴 的 親電加成 1. HX和 H2O 反應(yīng)活性 — 烯烴與給電子基團(tuán)相連，反應(yīng)加快； — 烯烴與吸電子基團(tuán)相連，反應(yīng)減慢。 由于碳正離子中間體的形成，親電試劑可以從平面的兩面進(jìn)攻，因此得到外消旋的產(chǎn)物。炔烴 ) ?Activities親電加成反應(yīng) 烯烴比炔烴活潑 不飽和碳 碳鍵的加成反應(yīng) 一、烯烴與多種親電試劑的親電加成 二、烯烴的自由基加成 與 HBr的加成 聚合 三、炔烴的加成 親 電、親核加成 四、共軛雙烯的加成 1, 1,4加成 DielsAlder反應(yīng) 1. HX、 H2O 3. 羥汞化 脫汞 5. 卡賓 2. X HOX 4. 硼氫化 氧化 6. 碳正離子與聚合 機(jī)理 活性 區(qū)域選擇性 立體化學(xué) 合成應(yīng)用 不飽和碳 碳鍵加成反應(yīng)的類型 C C + H C lH ( 加 成 )B ( 消 去 )XH與 HX反應(yīng)（親電加成，自由基加成） C C C CH O HH 2 O
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