【正文】 斷：如果 就能相容。50年代以后復合材料的領域突飛猛進。只有相對穩(wěn)定性，時間長了，溫度升高或被溶劑溶脹時，仍然有發(fā)生自發(fā)的解取向性。 ?近年許多人將這兩種模型的概念加以融合，提出了一系列新模型（如插線板模型），但基本上仍處于上述兩種模型的范疇。 螺旋形結構（ Helix） ? 具有較大的側基的高分子，為了減小空間阻礙，降低位能，則必須采取旁式構象。 343 高分子 鏈的聚集態(tài)結構 Aggregational Structures 1. 鏈間相互作用 Interaction of Chains 范氏力 為主 氫鍵 化學鍵 內(nèi)聚能密度 （集約效應）： 單位體積的 內(nèi)聚能 。然而，高分子化合物由于聚合過程比較復雜，使生成物的分子量有一定分布，因而分子量不是均一的，聚合物分子量的這種特性稱為“ 多分散性 ”。 ? 蛋白質采取雙螺旋構象，螺圈之間的氫鍵相連，剛性越大。 因為二個對稱側基使主鏈間距增大，減小作用力，使得內(nèi)旋轉位壘降低，因而柔性增加。n聚 氨 酯 （ 聚 氨 基 甲 酸 酯 ） ：nOS iC H 3C H 3聚 甲 基 硅 氧 烷 ：? ③ 主鏈上帶有內(nèi)雙鍵的高分子，如果不是共軛雙鍵，則盡管雙鍵本身不能內(nèi)旋轉，但與之鄰接的單鍵卻更容易內(nèi)旋轉。 ? d. 事實上 ，（ 1） 和 （ 2） 同時自轉，所以 （ 2） 和 （ 3） 同時在公轉，所以 ，（ 4） 的活動余地就更大了。 ? 內(nèi)旋轉位壘越高，內(nèi)旋轉越困難。這就使得聚異丁烯大分子有著“柔順性”，也使聚異丁烯材料有著它獨特的“高彈性”。 ? ABS兼有三種組分的特性：丙烯腈有 CN基，使聚合物耐化學腐蝕，提高抗張強度和硬度；丁二烯使聚合物呈現(xiàn)橡膠態(tài)韌性，提高抗沖性能；苯乙烯的高溫流動性好，便于加工成型，而且可以改善制品光潔度。 應用： ? 橡膠硫化就是在聚異戊二烯的分子間產(chǎn)生硫橋 C H 2 C C H C H 2C H 3SC H 2 C C H C H 2C H 3C H 2 C C H C H 2C H 3SS線型、支化、網(wǎng)狀分子的性能差別 ?線型分子：可溶，可熔，易于加工，可重復應用，一些合成纖維，“熱塑性”塑料（ PVC， PS等屬此類） ?支化分子：一般也可溶，但結晶度、密度、強度均比線型差 ?網(wǎng)狀分子：不溶，不熔，耐熱，耐溶劑等性能好，但加工只能在形成網(wǎng)狀結構之前，一旦交聯(lián)為網(wǎng)狀，便無法再加工，“熱固性”塑料（酚醛、脲醛屬此類） (5) 共聚物 的結構： Copolymer ?如果高分子由兩種以上的單體組成，則高分子鏈的結構更加復雜 將有 序列分布 問題 無規(guī)共聚（ random） ? 兩種高分子無規(guī)則地平行聯(lián)結 ABAABABBAAABABBAAA 由于兩種高分子平行無規(guī)則地排列改變了結構單元的相互作用，也改變了分子間的相互作用，因此在溶液性質、結晶性質、力學性質方面和均聚物有明顯不同。它是由含二官能團的反應物反應的，如前所述的聚氯乙烯和聚酯，分子長鏈可以卷曲成團，也可以伸展成直線，這取決于分子本身的柔順性及外部條件。 無機高分子 ?主鏈既不含碳原子 ， 也不含有機取代基 ，純粹由其他元素構成 ， 如聚二氯一氮化磷等 。 雜鏈高分子 ? 高分子主鏈上除有碳原子以外，還有其他類型的原子如氧、氮、硫等存在并以共價鍵相連接，即主鏈由兩種或多種原子構成。 第三章 材料的組成和結構Compositions and Structures of Materials 材料的結構和組成是決定材料性能的基礎。 C H 2 C H 2nXX C l C H 3 C O O C H 3? 這類高聚物不易水解，易加工，易燃燒，易老化，耐熱性較差。但強度較低。 Cn結 構 單 元 結 構 單 元重 復 結 構 單 元 （ 鏈 節(jié) ）聚 合 度m mOO縮聚 ? 由以上知： ? 由于高分子是鏈狀結構，所以把簡單重復（結構）單元稱為“ 鏈節(jié) ” (chains） ? 簡單重復（結構）單元的個數(shù)稱為 聚合度 DP(Degree of Polymerization) HeadHead Tail—Tail HeadTail 取代基的位置 ： (3) 空間的構型 Spacial Configuration Stereoisomers 存在 不對稱碳原子 (CH2C*HR) 全同 立構 isotactic configuration 無規(guī) 立構 atactic 間同 立構 syndiotactic (4) 支化和交聯(lián) 結構 Branched and Crosslinked ? 大分子鏈的形式有 : 線型（ linear） 支化（ branching） 網(wǎng)狀（ work） 線型大分子鏈 ? 一般高分子是線型的。 ? 交聯(lián)點密度 ：交聯(lián)的結構單元占總結構單元的分數(shù)，即每一結構單元的交聯(lián)幾率。 ? ABS 可以是以丁苯橡膠為主鏈，將苯乙烯和丙烯腈接在支鏈上；也可以以丁睛橡膠為主鏈，將苯乙烯接在支鏈上；也可以以苯乙烯 —丙烯睛為主鏈，將丁二烯和丙烯腈接在支鏈上。這樣一根細而長的“網(wǎng)絲”，在無外力作用下，不可能是一條直線，而是自然的 曲線 。如下圖： 0000 3 6 0,2 4 0,1 2 0,0??000 300,180,60??順 式 反 式 位能 (度 ) 0 60 120 180 240 300 360 乙烷的內(nèi)旋轉位能圖 E?? 位壘： 從一種構象改變?yōu)榱硪环N構象時，能量的差值稱為內(nèi)旋轉位壘。 ? c. 同理 （ 2） 的自轉，帶動 （ 3） 的公轉 ，（ 3） 的軌跡也是圓錐面， C4可以出現(xiàn)在圓錐面的任何位置上。 C ORn聚 酯 ：R N H C O O R 39。 a 取代基極性 ↑，柔性 ↓ C H 2 C H 2 n C H C H 2 n C H C H 2 nC H C H 2 nC H 3 C NC l側 基 極 性 增 大 ， 柔 性 降 低 ↑，則柔性 ↓ 氯化聚乙烯柔性（氯原子密度?。? 聚氯乙烯（ PVC）（氯原子密度大） ? ，則比不對稱性的柔性好。 ? 例如：聚酰胺類，分子與分子之間可生成氫鍵，結果排列規(guī)整，甚至形成結晶，在晶區(qū)中，分子構象無法改變。 高分子的大小 ? 對化合物分子大小的度量，最常用的是分子量。 總之，分子量和分子量分布是影響材料性能的因素之一。 ② 結晶鏈的構象 Conformation 例如 ： PE 1． PE構象（平面鋸齒） 2．晶系： 斜方（正交） 晶系 ? 3． 晶胞俯視圖 每個平面內(nèi)有 1+1/4 4=2個結構單元（中間的一個是晶胞獨有的，頂點上的是 4個晶胞共有的，每個晶胞只能算 1/4，四個點為 1個）。該模型實用于結晶度較高的情況。