【正文】 78。 張明珠等 [14]采用甲殼胺、三聚氰胺樹脂、 TDI 對 PVAc 乳液進行改性，促進化學(xué)交聯(lián)的產(chǎn) 生，對膠粘劑的耐水性和膠接強度有一定程度的改善。這就限制了聚醋酸乙烯酯乳液的是用范圍，降低了使用價值。 持粘性測試： CZY3S 持粘性測試儀。 100 式中 WA—— 吸水后待測膠膜質(zhì)量（ g）； W0—— 烘干后待測膠膜質(zhì)量（ g）； W—— 膠膜吸水率。用循環(huán)次數(shù)表示凍融穩(wěn)定性，循環(huán)次數(shù)越多，則說明凍融穩(wěn)定性越好。 東莞理工學(xué)院畢業(yè)論文 9 （二） .性能測定分析： ： 放置穩(wěn)定性： 把實驗合成的乳液貯存在試劑瓶中，保存在穩(wěn)定環(huán)境（溫度 25℃，相對濕度 55%）觀察乳液是否出現(xiàn)析水、分層或沉淀現(xiàn)象。 ，緩慢升溫至 85℃，不斷攪拌，再保溫 。 （參見上圖） 。由于醋酸乙烯酯在水中有較高的溶解度，而且容易水解，產(chǎn)生的乙酸會干擾聚合；同時，醋酸乙烯酯自由基十分活潑，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)顯著。作為 增塑劑 ，可使制品具有 良好的柔軟性，但揮發(fā)性和水抽出性較大，因而耐久性差。 分子式： C16H22O4 化學(xué)式： CCOOOOC H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 狀態(tài)： 無色油狀液體，可燃，有芳香氣味。不溶于汽油、 煤油 、植物油、苯、 甲苯 、二氯乙烷、 四氯化碳 、丙酮、 醋酸乙酯 、 甲醇 、 乙二醇 等 東莞理工學(xué)院畢業(yè)論文 5 在聚醋酸乙烯酯乳液合成中還有一些輔助的原料，如引發(fā)劑、增塑劑、乳化劑等 [29]。 東莞理工學(xué)院畢業(yè)論文 4 （四） 聚醋酸乙烯酯合成基本原料 醋酸乙烯酯是聚醋酸乙烯酯膠粘劑的 單體 。這種單組分白乳膠，具有價格低，生產(chǎn)方便，無毒等優(yōu)點。 聚醋酸乙烯酯乳液通常稱為白乳膠 或者 PVA 乳液 。溶劑可降低膠粘劑的粘度，便于施工 ，也 可增加膠粘劑的潤濕能力和分 子活動能力，提高粘結(jié)力，也 改變膠黏劑的流平性 ，避免膠層薄厚不均。 對聚醋酸乙烯酯乳液進行改性，特別針對其 干燥時間 及貯存穩(wěn)定性較差的特點，通過改性以提高其綜合性能。 1998 年后年均遞增速度按 8%計算， 2020 年后達到 200萬噸以上 [1]。 但白乳 膠也存在一些性能上的不足，如耐水性， 耐穩(wěn)定性 ， 粘結(jié)強度 等均較差。 通過檢測實驗產(chǎn)物的固含量、粘度、剪切強度、剝離強度、初粘性、持粘性、角膜吸水率以及穩(wěn)定性等性能，并與未改性的做對比，探究出最佳的的方案配方。膠粘劑作為國民經(jīng)濟中的一個 不可或缺的產(chǎn)業(yè)，也應(yīng)該 滿足 經(jīng)濟和社會發(fā)展的 需 求，走 高效節(jié)能 的發(fā)展之路，積極開發(fā)更為高效便捷的 新產(chǎn)品。 基料是組成膠粘劑的主體高分子，在粘合劑中起粘結(jié)作用的物質(zhì) ，影響 膠 接的性能 。一般常用的增塑劑有鄰苯二甲酸 二 丁酯 (DBP)等。由于聚醋酸乙烯酯乳液膠粘劑的性質(zhì)優(yōu)于動物膠，因此在家具工業(yè)中已取代了動物膠，同時應(yīng)用范圍也 越來越廣泛 [30]。 國民經(jīng)濟的發(fā)展使得白乳膠的用量 大幅度增長。 與乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿等有機溶劑，不溶于水。 因為過硫酸銨的熱穩(wěn)定性及耐水性比過硫酸鉀好，因此我們采用的是 過硫酸 銨：（ NH4） 2S2O8。熔點 35℃ 。因此本實驗采用 K12和 OP10作為乳化劑： 烷基酚聚氧乙烯醚 ，無色，易溶于水， HLB 值為 ，濁點 6167℃。 東莞理工學(xué)院畢業(yè)論文 7 二、 材料與方法 （一） 合成方法 聚合物的聚合方式分為均相聚合和非均相聚合。加入聚醋酸乙烯 酯（總量的20%）作為種子單體。 ： （ 1）實驗過程，機械攪拌不能停頓，否則聚醋酸乙烯酯會凝結(jié)成塊團析出。如果不出現(xiàn)凝膠，就認為合格。 W=(M2M0)/(M1M0)。 δ =P/L179。預(yù)熱后選擇合適的實驗速度，設(shè)置試驗參數(shù)，選擇實驗項目，在按照要求安裝試樣板，啟動實驗，讀出數(shù)據(jù)。作為水性膠，具有它的優(yōu)點：（ 1）低成本，高利潤；（ 2）生產(chǎn)工藝簡單；（ 3）無毒無污染；（ 4）適用范圍廣。 淀粉是一種多羥基化合物，由許多脫水葡萄糖單元經(jīng)糖鍵連接而成，每個脫水葡萄糖單元的 6 三個位置上各有一個醇羥基，因此淀粉分子中存在大量可反應(yīng)的基團。 但當玉米 淀粉 液 的量達到一定程度時，再提高 玉米 淀粉 液 的含量，雖然固含量繼續(xù)增加，乳液的粘度卻在下降， 另外，乳液的 剪切強度也在 粘度下降時候開始 不斷下降。s） 剪切強度 /MPa 剝離力/(N/25mm) 初粘性 /cm 持粘性 /h 膠膜吸水率 /% 穩(wěn)定性 1 0 120 合格 2 3 120 合格 3 6 120 合格 4 9 120 合格 5 12 120 合格 6 15 120 分層 表 312 由表 312可知，殼聚糖的加入略微的降低了白乳膠的固含量。但是，由于殼聚糖的多羥基結(jié)構(gòu)也使得白乳膠吸水率增加，耐水性也相對的降低。 （ 2）無規(guī)共聚改性 無規(guī)共聚的目的是引入其他鏈段，使醋酸基團的位阻減少，使大分子變?nèi)犴?，從而改變其耐水，耐寒，耐熱的性能，還可以增強穩(wěn)定性，提高固化速度。 s 剪切強度/MPa 剝離力/(N/25mm) 初粘性/cm 持粘性 /h 膠膜吸水率 /% 穩(wěn)定性 1 0 120 合格 2 3 120 8 合格 3 6 120 合格 4 9 120 合格 5 12 120 合格 6 15 120 合格 表 321 根據(jù)表 321 可以很明顯的看出，丙烯酸的加入提高了聚醋酸乙烯酯乳液的固含量。 東莞理工學(xué)院畢業(yè)論文 16 2. 甲醛用量對白 乳膠性能的影響 序號 甲醛/g PVAc乳液/g 固含量 /% 粘度/mPa178。綜上可以得出，用甲醛對白乳膠進行改進時，甲醛的用量在 12g16g（ 10%%）時，效果最佳。 本實驗用 叔碳酸乙烯酯和尿素 對白乳膠的性 能進行改進。由上可得叔碳酸乙烯酯的添加量在 1520g（ %%）之間時為最佳。從表格中，可以明顯的看到，丙烯酸的加入顯著的降低了白乳膠的膠膜吸水率，從 側(cè)面反應(yīng)丙烯酸的加入出提高了白乳膠的耐水性。乳液交聯(lián)對耐水性改進較好，但其他方面效果不顯著。 在這論文即將完成的時刻，心情無比激動。您在對我的指導(dǎo)過程中，治學(xué)嚴謹，關(guān)懷備至。 （ 3） 白乳膠的保護膠體共混改性：用玉米淀粉改性時，淀粉液占 50%左右時效果最合適，但是其耐水 性有待提高；用殼聚糖改性時，殼聚糖量占總量的%10%的效果最佳。白乳膠的固含量隨著丙烯酸丁酯的加入而提高。因此叔碳酸乙烯酯對白乳膠的耐水性的影響顯著。聚醋酸乙烯酯中，醋酸大分子與一些小分子發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)， 使小分子嵌入 其中 ，從而減小空間位阻， 因此可以達到加強粘結(jié)性能和耐水性的目的 。甲醛的加入也極大的改變了白乳膠的剝離強度，但在甲醛量達到 16g 時出現(xiàn)增值頂峰。丙烯酸的加入也改變了聚醋酸乙烯酯的剪切強度，在一定范圍內(nèi)處于加強狀態(tài)，之后再下降。 丙烯酸 的 改性是目前聚醋酸乙烯酯共聚改性應(yīng)用最為熱門的改性方法 [24,25]。歸納起來可以分為接枝共聚改性和無規(guī)共聚改性。另外殼聚糖對白乳膠持粘性的影響也很明顯，隨著殼聚糖的加入而增加，但在添加量為 12g 時出現(xiàn)明顯下降的趨勢。 玉米淀粉的加入對白乳膠持粘性的影響不大。在 PVA水溶液中加入氧化劑過硫酸 氨 ，使 PVA 部分分子鏈斷鏈而導(dǎo)入端羧基或醛基，并在分子鏈中引入酮基，由于 PVA和淀粉都是含有多羥基的大分子化合物，在一定的條件下，它們可以互相脫水形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這樣 PVA 與氧化淀粉間的交聯(lián)作用增強了，使粘合強度明顯提高 [26]。 （一） 保護膠體共混 改性 共混改性是一個 混合 的物理過程， 就是在乳液中加入一定量添加劑，外交聯(lián)劑等，與乳液進行 混合 ，使乳液成膜后形成網(wǎng)狀大分子結(jié)構(gòu)，從而改善膠膜的耐水性， 穩(wěn)定 性和粘結(jié)性能等， 是實現(xiàn)高分子材料 性能優(yōu)化 的重要途徑。 因此，也使 它產(chǎn)生了兩個致命的弱點：耐熱性和耐水性差。的斜板上，再將 直徑為 6mm的小鋼球從斜板涂抹面上 10厘米自由放下，測定小球在水平膠帶上滾動的距離，測定溫度是在 25 度下。 W(%)=(WAW0)/W0179。如果沒有，則依此方法再做一個循環(huán)，直至乳液分層。 （ 3）過硫酸銨溶液最好現(xiàn)配現(xiàn)用。 ，每隔 10min 加 2 滴，以保證聚合反應(yīng)正常