【正文】 （ 2）溶液酸度的控 制 在絡(luò)合滴定中不僅在滴定前要調(diào)節(jié)好溶液的酸度，在整個(gè)滴定過(guò)程中都應(yīng)控制在一定酸度范圍內(nèi)進(jìn)行，因?yàn)樵?EDTA 滴定過(guò)程中不斷有 H+釋放出來(lái)，使溶液的酸度升高，因此，在絡(luò)合滴定中常須加入一定量的緩沖溶液以控制溶液的酸度。 （七）允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過(guò) %。 ，應(yīng)貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影響。用鄰二氮菲為指示劑，終點(diǎn)由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點(diǎn)由無(wú)色變紫色。 四、高錳酸鉀法 （一）定義 以高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱(chēng)為高錳酸鉀法。 ，故應(yīng)在室溫下放置和使用。碘滴定液不可與軟木塞、橡 中國(guó)最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 21 頁(yè) 共 38 頁(yè) 膠管或其他有機(jī)物接觸，以防碘濃度改變。 （四）滴定液的 配制與標(biāo)定 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定，以甲基橙指示液指示終點(diǎn)。 d I2和淀粉的反應(yīng)，在弱酸性溶液中最為靈敏。 c 增加 H+濃度以提高含氧氧化劑的 E值。 （ 2）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 E0I2/2I的電對(duì)，它 的氧化形可將加入的 I氧化成 I2，再用 Na2S2O3滴定液滴定生成的 I2量。 十、允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過(guò) %。 ，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。 八、注意事項(xiàng) 。 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過(guò)一些。 四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中， pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時(shí)可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色 Hin 無(wú)色，堿式色 In離子有色，故顏色深度僅決定于 [In]： KHIn [In] = —— [HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強(qiáng)。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。 （滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以 確保測(cè)量體積的準(zhǔn)確性。 中國(guó)最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 15 頁(yè) 共 38 頁(yè) ，最好選用略大于 量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過(guò)多，也不應(yīng)伸入太 少，以免液面下降后而吸空。量瓶是用來(lái)精密配制一定體積的溶液的。滴定至終點(diǎn)后，須等 1～2 分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來(lái)以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。 c 最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長(zhǎng)，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。 d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在 25ml以上，可選用 50ml滴定管； 10ml以上者，可用 25ml滴定管；在 10ml以下，宜用 10ml或 10ml以下滴定管。 例如：所用體積為 10ml，讀數(shù)誤差為177。 （符號(hào) .） 雜質(zhì)用光譜分析法測(cè)不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用 于光譜分析中。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來(lái)計(jì)算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測(cè)濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。就有： m 被 C 標(biāo) V 標(biāo) = C 被 V 被 C 標(biāo) V 標(biāo) = —— M 被 （九）配制滴定液時(shí)的計(jì)算 舉例： 例 1 配制高錳酸鉀滴定液（ ） 20xxml，應(yīng)取 KMnO4多少克？ 解： m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 20xx/1000 = 例 2：稱(chēng)取純 K2Cr2O7 ，標(biāo)化 Na2S2O3滴定液，用去 ，試計(jì)算 Na2S2O3的濃度。 如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿(mǎn)足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié) 果。 （二）標(biāo)定 標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測(cè)定。 銅鹽測(cè)定： Cu2+＋ 2KI→ Cu＋ 2K+＋ I2 │用 Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn) ┗ ———————————————————— → b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過(guò)量的滴定液和被測(cè)物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來(lái)滴定剩余的前一種滴定液。 在滴定過(guò)程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱(chēng)為滴定終點(diǎn)。灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱(chēng)量。 ，使生成較大顆粒。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。 。將稱(chēng)量結(jié)果記錄到記錄本上。 ，小砝碼應(yīng)依順序放在大砝碼周?chē)?。稱(chēng)量物應(yīng)放在一定的容器（如稱(chēng)量瓶）內(nèi)進(jìn)行稱(chēng)量， 中國(guó)最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 5 頁(yè) 共 38 頁(yè) 具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱(chēng)量。 、構(gòu)造和正確的使用方法，避免因使用不當(dāng)和保管不妥而影響稱(chēng)量準(zhǔn)確度或損傷天平某些部件。 （ 3）洗刷儀器時(shí)，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。 （ 5）本品可重復(fù)使用，但溶液呈綠色時(shí)已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計(jì)量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長(zhǎng)久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。 更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約 6～ 8g，至反應(yīng)完畢，溶液呈棕色為止。 （ 4）一個(gè)洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。 ，其感量應(yīng)達(dá)到 （或 ），其精度級(jí)別不應(yīng)低于四級(jí)（或三級(jí)）。 ，否則會(huì)造成上升或下降的氣流，推動(dòng)天平盤(pán)，使稱(chēng)得的質(zhì) 量不準(zhǔn)確。 ，不得換用。 ，及時(shí)將所稱(chēng)物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤(pán)轉(zhuǎn)回到零位。天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干燥劑。 三、沉淀重量法 （一）原理 被測(cè)成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來(lái)，稱(chēng)定沉淀的質(zhì)量，計(jì)算該成分在樣品中的含 量。 ，采用傾注法。 五、適用范圍 重量法可測(cè)定某些無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。 滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 二、滴定液 中國(guó)最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 8 頁(yè) 共 38 頁(yè) 滴定液系指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是用來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)的。 （三）標(biāo)定份數(shù) 標(biāo)定份數(shù)系指同一 操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，用同一測(cè)定方法對(duì)同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進(jìn)行測(cè)定的份數(shù)。 （六）使用期限 滴定液必須規(guī)定使用期。 解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（ 1/2I2） = 1mol（ 1/6 K2Cr2O7） CNa2S2O3 —————— CNa2S2O3 = 1/6 例 3：配制鹽酸液（ 1mol/L） 1000ml，應(yīng)取相對(duì)密度為 ，含 HCl %（ g/g）的鹽酸多少毫升？已知 M HCl = 解： 1000 % CHCl = ————————— = mol/L V = 1 1000 V = 例 4：稱(chēng)取 純 Na2CO3標(biāo)定未知濃度的 HCl液，用去 ，試計(jì)算該 HCl液的濃度。所以在計(jì)算含量時(shí)，必須用校正因子（ F）將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的滴定度校正為實(shí)測(cè)濃度時(shí)的滴定度。 用于色譜分析。 ，則其相對(duì)誤差達(dá)177。以減少滴定時(shí)體積測(cè)量的誤差。 （ 2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控 制開(kāi)關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。 （ 4）操作注意事項(xiàng) a 滴定管在裝滿(mǎn)滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時(shí)還應(yīng)該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會(huì)引起誤差。 ，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時(shí)眼睛位置也應(yīng)與液面和刻度同水平面上，否則會(huì)引起測(cè)量體積不準(zhǔn)確。這時(shí)，左手拿橡皮吸球（一般用 60ml 洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約 1cm時(shí)，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開(kāi)右手食指，使液面緩緩下降，此時(shí)視線應(yīng)平視標(biāo)線，直到彎月面與標(biāo)線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。 （五）容量?jī)x器使用的注意事項(xiàng) （洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。 第五章 水溶液酸堿中和法（中和法） 一、定義 以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱(chēng)為酸堿中和法（亦稱(chēng)酸堿滴定法）。另一方面就是對(duì)變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH 值， 必須使終點(diǎn)時(shí)溶液中指示劑濃度與對(duì)照溶液中的濃度相同。 五、滴定突躍及其意義 中國(guó)最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 17 頁(yè) 共 38 頁(yè) 1. 滴定突躍與滴定突躍范圍 （ 1）在滴定過(guò)程中， pH值的突變稱(chēng)為滴定突躍。當(dāng)然，液滴愈小，超過(guò)愈少。 ，應(yīng)在防毒櫥內(nèi)操作。 ，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。 第六章 氧化還原滴定法 一、定義 氧化還原法 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法。這種方法，叫做置換滴定法。 ： 中國(guó)最大的管理資源中心 (大量免費(fèi)資源共享 ) 第 20 頁(yè) 共 38 頁(yè)