石油大學(xué)集合物加工第二章聚合物流體的制備-免費(fèi)閱讀
【正文】 UCST上臨界混溶溫度 LCST下臨界混溶溫度。UCST→T b:溫度 較高時(shí)才能互溶例：等規(guī)聚丙烯（ P聚合物 S溶劑） Tb溶劑的沸點(diǎn) Tf溶劑的凝固點(diǎn)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)給出的表示相變規(guī)律的各種幾何圖形，稱為 相圖 （相態(tài)圖、相平衡狀態(tài)圖） （ phase diagram）。溶度參數(shù)理論修正：?d色散力貢獻(xiàn)， ?p極性貢獻(xiàn)， ?h氫鍵貢獻(xiàn)只有當(dāng)聚合物與溶劑的 δd、 δp、 δh分別接近 時(shí)才能很好地混溶。v 無定形部分與溶劑的相互作用會(huì)釋放出大量熱，致使結(jié)晶部分熔融。3. 聚合物的性質(zhì)v 聚合物的比熱容越大，熔融速率越小 .v 聚合物的導(dǎo)熱系數(shù)越大，熔融速率越大 .v 結(jié)晶聚合物的熔融潛熱越大，熔融速率越小。例：雙輥塑煉（開煉）一 .熔融的方法5. 利用電、化學(xué)或其它能源的耗散熔融方法 熔融的熱量通過電、化學(xué)或其它能源轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮軄硖峁?。在外力作用下，大分子鏈的各運(yùn)動(dòng)單元可能沿力的方向做從優(yōu)取向的運(yùn)動(dòng)，就要克服內(nèi)部摩擦，所以要消耗能量，這些能量轉(zhuǎn)化為熱能。超高分子量聚乙烯等的固態(tài)擠出工藝已開發(fā)成功。 聚合物是否一定要熔融或溶解之后才能流動(dòng)？某些聚合物可以直接在固態(tài)下成型例 1： 纖維的固態(tài)擠出聚合物固態(tài)擠出的原料通常為超高分子量聚合物。 一 .熔融的方法1. 無熔體移走的傳導(dǎo)熔融熔融全部熱量由接觸或暴露表面提供，熔融速率僅由傳導(dǎo)決定。v 當(dāng)螺桿轉(zhuǎn)數(shù)較低，機(jī)筒溫度較高時(shí)，機(jī)筒的傳導(dǎo)熱占主要地位。 圖 聚酰胺熔點(diǎn)與酰胺基濃度和鏈剛性的關(guān)系Tm =?H/?S 表 幾種主要成纖高聚物的熔點(diǎn)和熱分解溫度三 . 聚合物熔融的影響因素1. 聚合物的分子結(jié)構(gòu)聚合物主鏈上引入 —CONH— 、 —CONCO— 等，側(cè)鏈上引入 —OH 、 —NH2 、 —CN 等極性基團(tuán)的，會(huì)增大分子間的作用力，并可能形成氫鍵?！。?1）由熱焓變化決定的溶解過程 ?Sm? 0， 則 ?Fm= ?Hm= X1 ?H11+X2 ?H22 ?H12 聚合物溶解的條件： ?Hm 0 即 ?H12 X1 ?H11+X2 ?H22n 聚合物的溶解類型 : 極性聚合物（特別是剛性鏈的聚合物）在極性溶劑中所發(fā)生的溶解過程。 ? =(?E/V)1/2溶度參數(shù)若 ?s ? ?p (或內(nèi)聚能密度相近 ) ?Hm ? 0 溶解可自發(fā)進(jìn)行。 目前所研究的離子液體中，陽離子主要以咪唑陽離子為主，陰離子主要以鹵素離子和其它無機(jī)酸離子（如四氟硼酸根等）為主。 （一） 各種聚合物 溶劑相平衡圖圖：聚合物 溶劑相平衡圖的基本類型（ P聚合物 S溶劑） Tb溶劑的沸點(diǎn) Tf溶劑的凝固點(diǎn)UCST上臨界混溶溫度 LCST下臨界混溶溫度 兩種組分互溶的范圍與 溫度、組成 有關(guān)。 UCST ﹥ Tf例： PVAH2O（ P聚合物 S溶劑） Tb溶劑的沸點(diǎn) Tf溶劑的凝固點(diǎn)。 影響聚合物的溶脹程度的因素： 時(shí)間 溶劑的性質(zhì)和
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