【正文】 主講人：張巖男167。216。167。167。農(nóng)藥產(chǎn)量按農(nóng)藥原藥 (折 100％ )計(jì)算，不包括農(nóng)藥制劑 (實(shí)物量 )的產(chǎn)量。167。 磷復(fù)肥 (折含 P2O5100％ ) 167。 碳酸氫銨 (折氮 100％ )=∑ 〔合格碳酸氫銨實(shí)物量 實(shí)際含氮量 %（以濕基計(jì)）〕Ⅲ 、硝酸銨167。確定各種原料生產(chǎn)合成氨產(chǎn)量，應(yīng)在總氨量中按各種原料產(chǎn)氣量及其有效氣體成分來(lái)劃定，計(jì)算公式為：　 　　　　　　　　　　　 合成氨　　　　某種原料產(chǎn)氣量 有效氣體成分（ %）某種原料生產(chǎn)的合成氨產(chǎn)量＝　　　 　　　　　　　　　　　　　總產(chǎn)量 　 各種（原料產(chǎn)氣總量 有效氣體成分（ %）之和167。167。167。 硫磺167。 案例：離子膜固堿國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定堿含量為 ％，實(shí)際生產(chǎn) 100噸，堿含量為 ％，則折成 100％的燒堿產(chǎn)量為 100 ％ =，而不是 (100 ％ )，實(shí)際多出的 ，應(yīng)視為堿損失，不統(tǒng)計(jì)在燒堿產(chǎn)量中。 氫氧化鈉 (燒堿 )(折 100％ ) 167。 產(chǎn)量應(yīng)按規(guī)定的硝酸 (HNO3)含量折成 100％計(jì)算。 磷礦石量，經(jīng)過(guò)擦洗、精制，然后銷(xiāo)售的產(chǎn)品，為避免重復(fù)計(jì)算產(chǎn)量，這部分礦石量不統(tǒng)計(jì)在產(chǎn)量中，產(chǎn)量由售出單位統(tǒng)計(jì)上報(bào)。 企業(yè)自產(chǎn)自用的礦石計(jì)算在產(chǎn)量中。167。167。 ⑥ 蒸氨廢渣制抹灰砂漿（ 3）可同時(shí)適用于聯(lián)堿和氨堿的技術(shù)167。 ③ 不冷式碳化工藝167。 污染物主要是蒸析工序產(chǎn)生的蒸氨廢液，主要成份是：CaCO CaCl Mg(OH) CaSO CaO、 SiO Al2O3和Fe2O3。聯(lián)堿法分為 Ⅰ 和 Ⅱ 兩個(gè)過(guò)程：167。 無(wú)機(jī)鹽行業(yè)167。 染料生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水所含污染因子種類(lèi)多，濃度高，處理難度大。 經(jīng)過(guò)預(yù)處理后回用或排放，廢水的處理工藝通常為：化學(xué) +組合生物處理。 主要污染物是生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水，工業(yè)廢氣和固體廢物相對(duì)較少。生產(chǎn)廠家在 400家左右，主要產(chǎn)區(qū)分布在浙江、江蘇、天津等地。 農(nóng)藥行業(yè)167。 農(nóng)藥行業(yè)污染物治理的難點(diǎn)167。167。有機(jī)類(lèi)：芳烴（主要是純苯、甲苯、二甲苯）、鹵代芳烴、芳胺、吡啶及其衍生物、脂肪族（主要是六個(gè)碳以下）的烷、烯、炔烴及其鹵化物、脂肪胺、各類(lèi)醚、醛、醇、酮、有機(jī)酸和堿以及元素有機(jī)金屬。 環(huán)己烯酮類(lèi)167。 苯氧羧酸類(lèi)167。 脂肪族167。 氨基甲酸酯167。 農(nóng)藥行業(yè)工藝流程簡(jiǎn)述農(nóng)藥按用途分為 :167。 磷肥行業(yè)167。無(wú)組織排放的氣體：其主要有害雜質(zhì)為顆粒物、氟化物和 P2O5等。此部分污水不外排，進(jìn)入黃磷生產(chǎn)污水處理系統(tǒng)循環(huán)使用。 （ 2）黃磷熔解和輸送的工藝流程及三廢排出物情況如圖 230所示。167。167。 農(nóng)藥行業(yè)167。167。（ 2）燒堿 ① 廢水167。 氯堿行業(yè)末端治理技術(shù)氯乙烯精餾尾氣：主要采用變化吸附，將尾氣中的氯乙烯回收，直排尾氣氯乙烯含量在 5～ 10%，吸附后可達(dá)到 35ppm以下。 W2：樹(shù)脂塔再生廢水回收用于化鹽 S1：鹽泥 S2：廢硫酸 G1：廢氣G1：廢氣離子膜法燒堿生產(chǎn)三廢產(chǎn)生流程圖二次鹽水精制30%燒堿除害塔（ 1）聚氯乙烯167。167。 VC懸浮聚合的操作過(guò)程如下：先將去離子水加入聚合釜內(nèi)，在攪拌下繼續(xù)加入分散劑水溶液和其它聚合助劑，再加入引發(fā)劑，上人孔蓋密閉，充氮試壓檢漏，抽真空或充氮排除釜內(nèi)空氣，最后加入 VC單體；將釜溫升至預(yù)定溫度進(jìn)行聚合，反應(yīng)至預(yù)定壓降（轉(zhuǎn)化率）即加入終止劑，回收未反應(yīng)單體； PVC漿料經(jīng)汽提脫除殘留單體、離心洗滌分離、干燥等工序，即包裝成 PVC樹(shù)脂產(chǎn)品。二氯乙烷在裂解爐管內(nèi)加熱到 500℃左右，壓力解為氯乙烯單體和氯化氫。 純堿行業(yè)167。2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。（ 5）回收高含鐵量礦渣232。 廢水：主要是排放的酸性廢水。每噸硫酸排出 ～ 燒渣，有少量硫固定在燒渣中，基本沒(méi)有其它有害物質(zhì)。采用的工藝流程為稀酸洗凈化、轉(zhuǎn)化、吸收。產(chǎn)量最大的企業(yè)是云天化國(guó)際化工股份有限公司430萬(wàn)噸。 硫酸行業(yè)167。（ 1） 行業(yè)集中度低，整體管理技術(shù)水平不高，低水平重復(fù)建設(shè)現(xiàn)象嚴(yán)重。③ 廢渣167。 噴漿造粒干燥機(jī)的尾氣處理同磷酸二銨的尾氣處理。 磷酸：洗滌排放。鈣鎂 磷肥生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖 磷肥行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)廢水封閉循環(huán)利用 1利用氟硅酸生產(chǎn)氫氟酸或無(wú)水氟化氫2磷石膏綜合利用3167。（ 4）硝酸磷肥① 廢水料漿濃縮冷凝水和硝銨蒸發(fā)的水。③ 廢渣167。167。167。 生產(chǎn)方法：高爐法、平爐法等。 原料：硫酸、磷礦167?；煞ㄖ?鈣 生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖（ 3） 硝酸磷肥167。傳統(tǒng)法工藝：由磷礦和硫酸反應(yīng)制得稀磷酸，濃縮成濃磷酸，濃磷酸在預(yù)中和槽、管式反應(yīng)器或加壓反應(yīng)器中進(jìn)行氨化，經(jīng)造粒、干燥制得粒狀磷酸二銨或磷酸一銨，或噴霧干燥制得粉狀磷銨。 磷肥行業(yè)167。167。167。 氮肥生產(chǎn)廢水氨氮含量較高，處理困難，因采用技術(shù)的成熟程度不同，已投運(yùn)設(shè)施的處理效果差別較大。 至 2023年，氮肥行業(yè)爭(zhēng)取噸氨節(jié)水 10%；噸氨節(jié)電200度。 利用造氣爐渣、鍋爐爐渣制建材。 回收尿素造粒粉塵。 采用閉路循環(huán)技術(shù)，減少洗滌冷卻水使用量。（ 9）新型一套三脫鹽水系統(tǒng)174。（ 1）污水零排放技術(shù) 174。 廢氣：主要為硝酸吸收尾氣，污染物主要成份為 NOx。廢水：為含尿素、氨的工藝廢液。 廢渣：氣化爐爐渣，也有少量廢催化劑排放。 廢氣：造氣吹風(fēng)氣，氣中含有 59%的 CO和少量 H2S。 生產(chǎn)方法有常壓中和經(jīng)多段蒸發(fā)，再經(jīng)過(guò)結(jié)晶或造粒而得。 5 重點(diǎn)污染物治理措施及難點(diǎn)（ 1）合成氨167。 無(wú)機(jī)鹽行業(yè)167。 2023～ 2023年，化工行業(yè)廢水、廢氣、固廢及主要污染物排放量年際變化趨勢(shì)如下圖所示： 化工行業(yè)廢水排放量變化曲 化工行業(yè) COD排放量變化曲線 化工行業(yè)氨氮排放量變化曲線 化工行業(yè)揮發(fā)酚 /氰化物排放量變化曲線化工行業(yè)鎘、六價(jià)鉻、鉛排放量變化曲線 化工行業(yè)汞、砷排放量變化曲線 化工行業(yè)工業(yè)廢氣排放量變化曲線 化工行業(yè)工業(yè)二氧化硫排放量變化曲線 化工行業(yè)煙塵排放量變化曲線 化工行業(yè)工業(yè)粉塵排放量變化曲線化工行業(yè)工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量變化曲線 化工行業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量變化曲線 預(yù)計(jì)到 2023年，我國(guó) GDP將繼續(xù)保持年均 7%以上的增長(zhǎng)速度，石油和化學(xué)工業(yè)仍將保持 10%以上的增長(zhǎng)速度。 上述地區(qū)的化工企業(yè)數(shù)約占全國(guó)化工企業(yè)總數(shù)的 %。如： 基礎(chǔ)化學(xué)原料制造 如無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)堿、無(wú)機(jī)鹽和肥料制造如氮肥、磷肥、鉀肥、復(fù)混肥等屬于資源、能源消耗型行業(yè)，主要分布在 中西部地區(qū) ； 農(nóng)藥、涂料、染料等行業(yè)屬于 精細(xì)化工行業(yè) ，主要分布在江蘇、山東、浙江、廣東等 東部沿海地區(qū) 。167。 2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。 3 行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)預(yù)測(cè) 化工行業(yè)概況n 2023年，全國(guó)化學(xué)工業(yè)實(shí)現(xiàn)現(xiàn)價(jià)產(chǎn)值 ，占全國(guó)工業(yè)總產(chǎn)值的 %；化工產(chǎn)品進(jìn)出口貿(mào)易總額 ，其中，進(jìn)口 ，同出口。 華北地區(qū)的河北有 1002家；167。 “ 十一五 ” 期間，化工行業(yè)工業(yè)廢水及主要污染物呈逐年下降的趨勢(shì)。 磷肥行業(yè)167。 2 排污點(diǎn)及排放方式167。 氮肥行業(yè)工藝流程簡(jiǎn)述（ 3）硝酸167。 廢水：有含酚、氰等的造氣、脫硫洗滌冷卻水，含油廢水，含氨廢水，循環(huán)冷卻水排水。167。167。（ 3）硝酸167。（ 5）碳酸氫銨167。（ 6） 888法脫硫技術(shù)174。 167。167。167。216。167。 針對(duì)尿素生產(chǎn)中的廢水，部分企業(yè)采用深度水解解吸方式回收其中氨氮，回收后廢液用于鍋爐或循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)水；大多數(shù)中小型企業(yè)采用解吸方式回收其中的氨，回收后廢液中含約 %的氨和約 2%的尿素，經(jīng)末端處理后排放。造氣爐爐渣：可用做燃渣鍋爐、循環(huán)流化床鍋爐燃料，部分企業(yè)用于制磚（或外賣(mài)建材廠），筑路等。（ 4）循環(huán)水的水質(zhì)穩(wěn)定劑尚無(wú)非磷系配方推廣。 染料行業(yè)167?；煞ǎ河脻饬姿幔?48%～ 54% P2O5）和磷礦粉在混合機(jī)內(nèi)混合成料漿，在化成機(jī)內(nèi)反應(yīng)、固化和熟化。工藝：在酸解槽內(nèi)，用硝酸分解磷礦，用冷卻劑間接冷卻結(jié)晶，過(guò)濾后母液和未結(jié)晶的硝酸鈣通氨中和。濃酸礦漿法：以濃硫酸與磷礦漿混合，再經(jīng)化成、熟化工序制成粉狀過(guò)磷酸鈣。水淬后的物料經(jīng)干燥后進(jìn)入球磨機(jī)研磨至合格細(xì)度，包裝為成品。尾氣量的大小取決于反應(yīng)槽所采用的冷卻方式，如采用真空閃蒸冷卻，則尾氣量約為2023Nm3/t左右，而采用空氣鼓風(fēng)冷卻，尾氣量則約為4200Nm3/t左右。 磷酸一銨的廢水產(chǎn)生量比二銨稍高，主要是增加了冷凝水，但排放量相近，一銨的生產(chǎn)中和度低于二銨，故氨逸出量少，廢水中氨氮量比二銨稍低。 化成法重鈣的尾氣分兩部分，一部分是混合、化成產(chǎn)生的尾氣；另一部分是造粒、干燥產(chǎn)生的尾氣，主要含有粉塵。過(guò) 磷酸 鈣 生 產(chǎn) 工 藝 流程及 產(chǎn) 排 污節(jié) 點(diǎn) 圖（ 6） 鈣鎂磷肥廢氣：主要是排放的含氟廢氣。 磷肥行業(yè)末端處理技術(shù) 磷肥行業(yè)重點(diǎn)污染物治理措施及難點(diǎn)① 廢水：167。（ 2） 磷酸一銨① 廢水167。尾氣洗滌液返回系統(tǒng)，多余部分去污水處理站。廢水：冼滌水循環(huán)達(dá)到濃度后中和，清水回用，沒(méi)有廢水排放。2 化工行業(yè)主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)及治理措施167。 純堿行業(yè)167。② 廢氣：主要是吸收塔產(chǎn)生的尾氣，主要污染因子為SO2和酸霧。 生產(chǎn)排放廢氣，氣量為 19004000m3，尾氣中含有 SO酸霧，不含水分。③ 廢渣167。（ 2）稀酸洗凈化工藝232。③ 廢渣： 污染治理難點(diǎn)及存在的問(wèn)題（ 1）尾氣達(dá)標(biāo)排放的裝置較少，且采用進(jìn)口礬催化劑；國(guó)產(chǎn)催化劑達(dá)不到新標(biāo)準(zhǔn)要求。 無(wú)機(jī)鹽行業(yè)167。 由于我國(guó)天然氣制乙炔受資源和技術(shù)限制，乙炔的來(lái)源主要是電石發(fā)生，因此稱為電石乙炔法，在我國(guó)電石乙炔法的聚氯乙烯生產(chǎn)占總產(chǎn)量的 71%以上。③ 聚氯乙烯生產(chǎn)工藝167。 電解后產(chǎn)生氯氣和氫氣，通過(guò)蒸發(fā)濃縮，利用溶解度的差別，氯化鈉以晶體析出，過(guò)濾后即得到液堿，或進(jìn)一步蒸發(fā)而得到固堿產(chǎn)品。167。 ③ 膜極距離子膜電解槽167。廢催化劑：回收并運(yùn)回催化劑制造廠。氯氣：當(dāng)生產(chǎn)系統(tǒng)不穩(wěn)定時(shí)或開(kāi)、停車(chē)時(shí)排放