【正文】 C為時間 t時的反應(yīng)物濃度。 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 二、預(yù)習(xí)要求 。 (4)倒去液體將瓶吹干，裝入一定量研細的待測固體（裝入量視瓶大小而定），稱重為 Ｗ 2。將比重瓶從恒溫槽中取出， (注意只可用手拿瓶頸處 )。 、乙醇的質(zhì)量百分濃度為橫軸作曲線，并在 30％乙醇處作切線與兩側(cè)縱軸相交，即可求得 α1和α2。 六、注意事項 ，可用移液管加液，但乙醇含量根據(jù)稱重算得。 )℃ 。如欲求Ｍ濃度溶液中各組分的偏摩爾體積，可在Ｍ點作切線，此切線在兩邊的截距ＡＢ和Ａ ′Ｂ ′即為 α1和 α2，再由關(guān)系式 (6)就可求出 Ｖ 1,m和 Ｖ 2,m。 Ⅱ . 絡(luò)合反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 【 思考題 】 Fe3+、 SCN離子濃度較大時則不能按公式 計算 KC值，為什么 ? ［ FeSCN2+］ 平 =光密度比 35℃ 下，重復(fù)上述試驗 六、數(shù)據(jù)記錄和處理 將測得的數(shù)據(jù)，填于下表，并計算出平衡常數(shù) KC值。dm 2 103moldm3KNO3(試劑均用 )。 Ⅱ . 絡(luò)合反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 四、儀器與藥品 分光光度計 1臺 (有條件可自制恒溫夾套 )。 Ⅱ . 絡(luò)合反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) SCN濃度對絡(luò)合物組成的影響 (I～ IV分別代表配位數(shù)為 0～ 5的硫氰酸鐵絡(luò)離子 ) Ⅱ . 絡(luò)合反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 本實驗為離子平衡反應(yīng)，離子強度必然對平衡常數(shù)有很大影響。 根離子生成硫氰合鐵離子的平衡常數(shù)的基本原理。 。 (1) 配制四個混合溶液，按照下表配制，再用蒸餾水稀釋到 100mL容量瓶中。作E— λ曲線。 (2)甲基紅標(biāo)準溶液 :取 ，加入50mL95%乙醇，用蒸餾水稀釋至 100mL容量瓶中。dm HCl 飽和甘汞電極 (217型 )1只 。根據(jù)公式 (3)，當(dāng)吸收槽長度一定時，則 : EA=kACA (4) EB=kBCB (5) 如在該波長時，溶液遵守朗伯 比耳定律，可選用此波長進行單組分的測定。 Δ A=Aλ2Aλ1=(ελ2ελ1)bc=Kc 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 三、實驗原理 弱電解質(zhì)的電離常數(shù)測定方法很多，如電導(dǎo)法、電位法、分光光度法等。 5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計、數(shù)字顯示、微機進行儀器自動控制和結(jié)果處理 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 二、分光光度計的類型 types of spectrometer 簡單，價廉，適于在 給定波長 處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求 光源 和 檢測器 具 有很 高的穩(wěn)定性 。 紫外區(qū) ： 氫、氘燈 。 CO2氣體于塑料瓶中，約10min后再通入氨氣，通氣 2h，可在塑料瓶內(nèi)壁上生成固體氨基甲酸銨。 Kp。 氨基甲酸銨分解反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 3內(nèi)的空氣是否已排除完全，可重復(fù)步驟 4操作，測定 U型壓力計的壓力差，如果兩次測定結(jié)果差值小于 270Pa(2mmHg柱 )，經(jīng)指導(dǎo)教師檢查后，方可進行下一步實驗。 將烘干的小球 3和玻璃等壓計 2相連，開動真空泵，使活塞 6處于 (1)的狀態(tài)，打開活塞 8，當(dāng)水銀壓力計汞柱差約為 53kPa(400mmHg柱 )，使活塞 6處于 (2)的狀態(tài)。 氨基甲酸銨分解反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 當(dāng)溫度在不大的范圍內(nèi)變化時， ΔrHm可視為常數(shù)，由 (4)式積分得 : (5) 式中 C′為積分常數(shù)。 溫度，以溫度為縱坐標(biāo)，以組成為橫坐標(biāo)，繪出Sn— Bi合金相圖。 (5)用小燒杯裝一定量的水，在電爐上加熱，將熱電偶插入水中繪制出當(dāng)水沸騰時的水平線。 Sn(化學(xué)純 )； Bi(化學(xué)純 )；石臘油；石墨粉。利用冷卻曲線所得到的一系列組成和所對應(yīng)的相變溫度數(shù)據(jù)，以橫軸表示混合物的組成，縱軸上標(biāo)出開始出現(xiàn)相變的溫度，把這些點連接起來，就可繪出相圖。 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 七、數(shù)據(jù)處理 大氣壓 = kPa 室溫 度 U型壓差計 t測 /℃ t環(huán) /℃ 露莖高度 h ℃ h左 /KPa h右 /KPa 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 露莖校正值 ⊿ t ℃ T實 ℃ ⊿ h kPa p測 kPa lnp 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) ，并求出指定溫度 下的溫度系數(shù) lnp對 作圖，求出直線的斜率， 并由斜率算出此溫度間隔內(nèi)水的平均摩爾氣化熱ΔvapHm，通過圖求算出純水的正常沸點。 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 注意 : 實驗中每次遞減的壓力要逐漸減少 (為什么？ )。當(dāng)體系溫度恒定后，再次放入空氣使 B、 C管液面平齊，記錄溫度和壓差。觀察 U型汞壓力計的一臂汞面高度，如汞面高度能在數(shù)分鐘內(nèi)維持不變，則表明系統(tǒng)不漏氣。 用靜態(tài)法測量不同溫度下純液體飽和蒸氣壓的實驗方法，有升溫法和降溫法二種。本實驗采用靜態(tài)法，是指在某一溫度下，直接測量飽和蒸氣壓，此法一般適用于蒸氣壓比較大的液體。溫度降低時，蒸氣壓降低，這主要與分子的動能有關(guān)。 。 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 三、實驗原理 在通常溫度下 (距離臨界溫度較遠時 )，純液體與其蒸氣達平衡時的蒸氣壓稱為該溫度下液體的飽和蒸氣壓，簡稱為蒸氣壓。 假定 ΔvapHm與溫度無關(guān)，或因溫度范圍較小，ΔvapHm可以近似作為常數(shù)，積分上式，得 : (1) 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) (2) 其中 C為積分常數(shù)。 A內(nèi)裝待測液體，當(dāng) A球的液面上純粹是待測液體的蒸氣，而 B管與 C管的液面處于同一水平時，則表示 B管液面上的 (即 A球液面上的蒸氣壓 )與加在 C管液面上的外壓相等。 乙醇或乙酸乙酯。 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 當(dāng)空氣被排除干凈，且體系溫度恒定后，打開活塞 8緩緩放入空氣（切不可太快，以免空氣倒灌入 AB彎管中，如果發(fā)生空氣倒灌，則須重新排除空氣 )，直至 B管、 C管中液面平齊，關(guān)閉活塞 8，立即記錄溫度與汞壓力計兩臂汞面的壓差（如果放入空氣過多， C管中液面低于 B管的液面，須抽氣，再調(diào)平齊）。 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 停止電爐加熱，控制水浴冷卻速度每分鐘不超過 1℃ ，此時液體的蒸氣壓 (即 B管上空的壓力 )隨溫度下降而逐漸降低，待降至與 C管的壓力相等時，則B、 C兩管液面應(yīng)平齊，立即記下此瞬間的溫度 (讀至 ℃ )和汞壓力計兩臂汞面的壓差，同時讀取輔助溫度計的溫度值和露莖溫度，以備對溫度計進行校正。 液體飽和蒸氣壓的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) ，打開進空氣活塞 8時，切不可太快，以免空氣倒灌入 AB彎管的空間中，如果發(fā)生倒灌，則必須重新排除空氣。 二組分金屬相圖的繪制 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) 三、實驗原理 測繪金屬相圖常用的實驗方法是熱分析法，其原理是將一種金屬或合金熔融后，使之均勻冷卻，每隔一定時間記錄一次溫度，表示溫度與時間關(guān)系的曲線叫步冷曲線。見下圖。待樣品熔化后停止加熱，用玻璃棒將樣品攪拌均勻，并將石墨粉撥至樣品表面，以防止樣品氧化。 ，可將另一待測樣品放入加熱爐內(nèi)預(yù)熱，以便節(jié)約時間，合金有兩個轉(zhuǎn)折點，必須待第二個轉(zhuǎn)折點測完后方可停止實驗，否則須重新測定。 ，了解做好實驗的關(guān)鍵步驟。 真空泵。 (177。 177。 氨基甲酸銨分解反應(yīng)平衡常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 西南科技大學(xué) CO2。 pH計的正確使用方法。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。產(chǎn)生交流信號。 l為溶液的厚度 。如在該波長下，各組分均遵守朗伯 比耳定律，則其測得的光密度與單組分濃度應(yīng)為線性關(guān)系，直線的斜率即為 k值，再通過兩組分的混合溶液可以測得 ，根據(jù) (7)、 (8)兩式可以求出［ HMR］ 和［ MR］值。 移液管 (10mL)1只、 (5mL)1只。dm3； 醋酸 將溶液 A、 B和空白液 (蒸餾水 )分別放入三個潔凈的比色槽內(nèi)。dm3醋酸鈉稀釋至刻度，此時甲基紅主要以［ MR］形式存在。dm3） a 20 50 b 20 25 c 20 10 d 20 5 Ⅰ . 甲基紅電離常數(shù)的測定 物理化學(xué)實驗 （ EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY）