聚酯及生產(chǎn)工藝-免費(fèi)閱讀
【正文】 這對于薄涂層，克服桔皮和低溫固化都是重要的。二元醇是乙二醇，丙二醇 等。 羥基樹脂 羥基樹脂主要是用異氰酸酯（ – NCO）交聯(lián)劑，因此用脂肪族異氰酸酯（如異佛爾酮二異氰酸酯， IPDI）作交聯(lián)劑時，這類粉末涂料裝飾性，流平性和耐候性都好。 4. 熱固性粉末涂料用聚脂樹脂 羧基樹脂 羧基聚脂樹脂與環(huán)氧樹脂，混合型粉末涂料， hybride 9 環(huán)氧樹脂是雙酚 A型，其中 環(huán)氧基與羧基固化交聯(lián)，這類聚酯樹脂有少許支鏈，按聚酯樹脂的酸價與環(huán)氧樹脂的配比如下表。機(jī)械雜質(zhì)由原料和生產(chǎn)環(huán)境設(shè)備帶入。 2 羥基當(dāng)量 6=3247。 較硬的酸單體；順丁烯二酸酐，反丁烯二酸，間苯二甲酸，粼苯二甲酸酐，偏苯三酸酐。這里抽真空的真空度很重要，若真空度抽不上去，無論抽多少時間， Tg還是上不去的。 后者正比于 Tg和某溫度下聚合物實際粘度之差。 粉末涂料用聚脂樹脂形變一溫度關(guān)系顯然屬于后者，當(dāng)然，由于高 聚 物的不均勻性，不可能全部是非晶態(tài)，或者全部是晶，僅僅是占比例多少而已，當(dāng)外力作用一定時， 溫度 足夠 低分子間作用力較大，高分子鏈及鏈段不能離開原來位置 ——非晶相玻璃態(tài)；當(dāng)溫度上升熱運(yùn)動增加，達(dá)到溫度整個鏈不能運(yùn)動，鏈內(nèi)某些鏈段位移，分子可拉直、 但蜷曲 ——高彈態(tài)；當(dāng)溫度繼續(xù)升高，整個鏈都能移動， 開始塑性流動成為流動粘液 ——粘流態(tài)。生成聚酯樹脂時，我們先合成羥基樹脂， f2，不會膠化的 。 數(shù)均分子量與重均分子量？ M n = M iNiNi M w = M w 2 N wN w 縮聚酯化反應(yīng)，我們注意到除醇和酸的比例以外，單體的官能團(tuán)的多少顯然對聚合物結(jié)構(gòu)有關(guān)。 分子量 、 聚合度 、 平均官能度和膠化點(diǎn) 反應(yīng)程度，縮聚反應(yīng)分子量逐步增大，分子增大到什么程度，分子量多大，我們 用反應(yīng)程度 P 來描述，反應(yīng)程度 P 指參加反應(yīng)的總官能團(tuán)數(shù)除以起始參加反應(yīng)的官能團(tuán)總數(shù)。 粉末涂料用聚酯樹脂的官能團(tuán) 熱固性粉末涂料 用 聚酯樹脂必須帶有可以與交聯(lián)劑進(jìn)行固化 反應(yīng) 的官能團(tuán) ——活性端基。反應(yīng)開始許多小分子同時進(jìn)行反應(yīng)，單體很快消失生成二聚體、三聚體 …… 轉(zhuǎn)化率很高，表現(xiàn)為生成水的速度很快，而且容易帶走醇。當(dāng)然醇和酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)也影響化學(xué)反應(yīng)速度，如酸 酐 比酸反應(yīng)速度快， 伯 醇比仲醇反應(yīng)速度快。 d C R C O O A = k C R C O O A C A O H k CR C O O A C H 2 O k 正 、 k 逆 分別為正 向 和逆向反應(yīng)速度常數(shù)。對同一反應(yīng)來講平衡常數(shù)是溫度的函數(shù)。研究結(jié)果表明，這類反應(yīng)進(jìn)行到一定時間，到達(dá)平衡終點(diǎn)。羥基、羧基這些能進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的基團(tuán)叫做官能團(tuán)?？?逆 反應(yīng)進(jìn)行到一定程度，體系中既有醇和酸， 又有酯和水，而且它們的比例不變。 化學(xué)反應(yīng)速度，酯化反應(yīng)的速度是研究得比較多的。催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng) 2 速度，不能改變化學(xué)平衡。 縮聚反應(yīng)是逐步進(jìn)行的，單體或小分子是一個個加上去，一步步增大的。在通常情況，縮聚反應(yīng)都是醇的官能團(tuán)數(shù)大于酸。 帶有不飽和雙鍵的不飽和樹脂 。到反應(yīng)后期，大、小分子之間又重新進(jìn)行交換，高峰又會變窄并向高分子量方向 移 動，最后達(dá)到平衡。粉末涂料固化時就要膠化。而從分子運(yùn)動來分，若分子間作用能很大，熱運(yùn)動不能使分子移動為固態(tài)；若分子間作用能很小，分子可以自由運(yùn)動為氣體；介于二者之間為液體。因為樹脂和交聯(lián)劑的化學(xué)反應(yīng)可能在貯存時發(fā)生。很顯然，我們在做沖擊試驗，或時效試驗會發(fā)生問題，有的放較長時間，沖擊穩(wěn)定，都在通過，有的粉涂料烘出來當(dāng)時沖擊可以通過，但是過一段時間沖擊強(qiáng)度下降，這是熱應(yīng)力問題。 w w……是相應(yīng) Tg均系聚合物的百分含量。 其他抗氧劑，紫外線吸收劑，抗靜電劑，脫氣劑等。補(bǔ)加新戊二醇，按下式計算： 要達(dá)到的酸價 VT例如 15mgKOH/g 實際現(xiàn)場測得酸價 V粘度太高，粉末涂料桔皮重，粘度太低會造成流掛，一般控制在 80~200P0/175℃ 。但因為不用催化劑，不同配方應(yīng)用較窄，甚至調(diào)節(jié)固化速度是困難的， 但這也是其優(yōu)點(diǎn)。不飽和樹脂生產(chǎn)過程是由不飽和二元酸與多元醇縮聚。 UV固化的不飽和聚酯樹脂固化交劑時光引發(fā)劑存在時用乙烯醚基聚氨酯共聚。 。不飽和聚酸樹脂在該領(lǐng)域取得輕快發(fā)展。 配方計算：異氰酸酯的技術(shù)指標(biāo)一般是 NCO 百分含量 NCO%，羥基 樹脂的技術(shù)指標(biāo)是羥值 mgKOH/g。但是耐候性不好，不能用于室外。顆粒大小一般 2~3mm，片狀或顆粒，便于粉末涂料生產(chǎn)。最后加入助劑，過濾出料，冷卻破碎，工藝及控制如下表： 第一階段 第二階段 第三階段 多元醇，多元酸，催化劑、 N2 酯化 聚合脫水 170~180℃ 出水 真空脫水 240~250℃ 控制、酸價、羥值 、 粘度 降溫加 TMA 或羧酸、醇、酸化，真空除水 測粘度 酸價 加入助劑，攪拌均勻，過
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