【正文】 讓我感受到寒風(fēng)凜冽的冬天不是那么冷。由于煙氣中一氧化碳濃度與二噁英的生成量有較大的相關(guān)性，當(dāng)煙氣中一氧化碳濃度超過一定濃度(100ppm) 時(shí)，二噁英產(chǎn)生量會(huì)大幅度提高，故一氧化碳濃度可作為二噁英產(chǎn)生的間接指標(biāo)。6 結(jié)論 綜上所述，生活垃圾焚燒產(chǎn)生的二噁英已經(jīng)引起了人類的關(guān)注，不僅對環(huán)境有影響，最重要的是危害到人類的生命健康。8 個(gè)菌株基本不能降解三氯代二噁英，但是，有鄰二氯苯作為處級營養(yǎng)共代謝物可增強(qiáng)菌株對高氯代二噁英的降解能力。 熱處理法（1）熔融法，將污染物加熱到熔融溫度（1300℃左右）以上，二噁英分解，污染物轉(zhuǎn)化為熔融爐渣、飛灰、排氣等（CO 2，H 2O,HCL)等。采用極冷的方法降低洗滌煙氣溫度，即可以抑制二噁英的再合成，同時(shí)又能除去 HCL、SO 2煙塵等污染物（如圖 3）用黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 20 頁 共 26 頁20布袋除塵器能夠去除吸附在灰塵上的二噁英（如圖 3） 。而在高溫條件下二噁英易于分解，當(dāng)溫度高于 850℃，停留時(shí)間大于 2s 并使生活垃圾在爐內(nèi)完全燃燒時(shí)，可有效減少二噁英產(chǎn)生。采用高硫煤與城市生活垃圾混燒的辦法，控制好燃燒條件，通過煤中的硫抑制二噁英的產(chǎn)生。a、快速煙氣冷卻技術(shù)。其目的在于促使各種垃圾組分、所產(chǎn)生的有機(jī)氣體、二噁英有機(jī)前體物進(jìn)行充分的氧化燃燒,削弱爐內(nèi)的還原性氣氛,抑制二噁英物質(zhì)的合成幾率。因?yàn)楫?dāng)煙溫降低,大部分 PCDD/Fs 類呈固態(tài)而被除塵器收集,只有少部分由于蒸汽壓較低黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 17 頁 共 26 頁17而呈氣態(tài)排出,從而大大降低了二噁英進(jìn)入環(huán)境的數(shù)量。氨基乙醇等胺類化合物也可以很好地阻礙飛灰活性位的反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理可能是通過形成 Cu 的氮化物來實(shí)現(xiàn)。Cl2+SO2+H2O=2HCl+SO3該反應(yīng)中的 Cl2轉(zhuǎn)化為 HCL 可以一定程度上減弱芳香族化合物的氯代作用,從而減少形成 PCDD/Fs 的前體物的數(shù)量。特別是 Cu2+不僅對加強(qiáng) PCDD/Fs 形成過程中的芳香化作用具有較大的反應(yīng)活性,而且還能促使 HCL 反應(yīng)生成 Cl2,增加了形成二噁英的氯源。但高濃度二噁英暴露主要在金屬回收工業(yè)中，由于該行業(yè)中存在易于二噁英形成的最佳條件組合國家或地區(qū) 年份 行業(yè) 限制城市垃圾焚燒 ng/m3 ITEQ醫(yī)療廢棄物焚燒 ng/m3 ITEQ歐盟 1994危險(xiǎn)廢物燃燒 ng/m3 ITEQ危險(xiǎn)廢棄物 ng/m3 TEQ燒結(jié)廠 ng/m3 ITEQ奧地利 1994鋼鐵廠 日本 1999 城市垃圾焚燒 ng/m3 TEQ1997 焚尸爐 ng/m3TEQ德國1994 城市垃圾焚燒 ng/m3TEQ城市垃圾焚燒 ng/m3 TEQ美國 1991危險(xiǎn)廢物燃燒 ng/m3 TEQ中國 2022 生活垃圾焚燒 ng/m3TEQ黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 15 頁 共 26 頁15(如熱源、有機(jī)材料、氯以及催化金屬等)。因此是否需要制定職業(yè)接觸限值還有不同意見?！　?997 年，日本制定了“特別行動(dòng)法” ，當(dāng)年把煙氣排放濃度高于 80ng—TEQ/m3時(shí)焚燒爐立即關(guān)閉，對焚燒爐周邊飲用水源、農(nóng)作物、食品個(gè)人體健康進(jìn)行了深入細(xì)致的研究工作，研究成果報(bào)告多達(dá) 3300 項(xiàng)，該報(bào)告中提到：當(dāng)二噁英濃度在 ——TEQ/m3之間時(shí)，未發(fā)現(xiàn)焚燒爐煙氣中“二噁英”的排放對焚燒爐周邊飲用水源、農(nóng)作物、食品和人體健康造成的危害。例如，20世紀(jì) 80 年代早期，Liedberg 等采用表面等離子共振法（SPR)進(jìn)行分子內(nèi)部反應(yīng)的無示蹤分析，應(yīng)用該技術(shù)驚醒二噁英類檢測，操作簡單，而且僅需 15min左右。萃取液的凈化大多采用柱色譜法，目前主要采用的色譜柱有多層硅膠柱、堿性氧化鋁柱和活性炭柱，也有使用 Florisil 柱酸性氧化鋁柱的報(bào)道。但當(dāng)時(shí) Co 一 PCB 還沒有被列入二噁英類化合物中，因此也沒有考慮到 Co 一 PCB 檢測問題。所以對于二噁英的檢測不僅需要典型的樣品，還需要精密的高科技檢測儀器。 ]1[4 二噁英檢驗(yàn)分析的方法及控制標(biāo)準(zhǔn) 由于環(huán)境二噁英主要以混合物形式存在，在對二噁英的毒性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，國際上常用毒性當(dāng)量(TEQ)來表示。 前驅(qū)物固相催化合成 二噁英前驅(qū)物分子形成后，當(dāng)遇到爐溫不高或隨煙氣、灰燼冷卻后的低溫區(qū)(約 250℃～450℃) 時(shí)，會(huì)被飛灰上的催化劑 I 如 Cu，F(xiàn)e 等過渡金屬或其氧化物)吸附、催化作用，發(fā)生復(fù)雜的前驅(qū)物縮合反應(yīng)而生成二噁英。 [10] 垃圾焚燒過程中二噁英的生成機(jī)理 目前，焚燒過程中的二噁英來源主要可以分為四種： 直接釋放機(jī)理 部分垃圾、工業(yè)廢棄物在焚燒前本身就含有一定量的二噁英，在焚燒溫度較低時(shí)，其在燃燒過程中不發(fā)生變化，或經(jīng)過不完全的分解破壞后繼續(xù)存在，通過固體殘?jiān)蜔煔膺M(jìn)入環(huán)境。但因焚燒產(chǎn)生的二噁英問題越來越受到重視。（2）免疫毒性效應(yīng)。二噁英毒性的分子機(jī)理仍有很多為有待研究，尤其是基因表達(dá)后，表達(dá)產(chǎn)物如何發(fā)揮作用；蛋白激酶活后如何導(dǎo)致毒性效應(yīng)。但該結(jié)合導(dǎo)致的物理化學(xué)變化目前并不清楚。其作用主要是通過芳香烴受體誘導(dǎo)基因表達(dá)，改變激酶活性，改變蛋白質(zhì)功能。而樣品毒性大小等于樣品中所有 ITEQ 的總和。在人體內(nèi)降解也十分緩慢，具有很強(qiáng)的親脂肪性，主要蓄積在脂肪組織中。 [2] 二噁英物化性質(zhì)二噁英（Dioxin） ，又稱二氧雜芑（qǐ） ，二噁英（Dioxin）全稱分別是多氯二苯并二噁英 polychlorinated dibenzopdioxin（簡稱 PCDD/Fs）和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran（簡稱 PCDD/Fs）是一種無色無味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì)，二噁英實(shí)際上是二噁英類（Dioxins）一個(gè)簡稱，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的兩大類有機(jī)化合物。在實(shí)驗(yàn)室條件下，四氯酚和五氯酚可以通過生化作用生成高氯的二噁英。在日本燃燒過程產(chǎn)生了所有二噁英生成量的 90%，城市垃圾焚燒產(chǎn)生的二噁英占工業(yè)燃燒排放的 70%，剩余 30%來自煤、醫(yī)院、冶金工業(yè)的排放。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)和政策法規(guī)的強(qiáng)化，對有害廢棄物的處理要求越來越高。城市歷年的垃圾堆存量高達(dá) 66 億噸，侵占 35 億多平方米的土地，全國 660 多個(gè)城市中，已有 2/3 的大中城市被垃圾包圍，有 1/4的城市不得不把解決垃圾危機(jī)的途徑延伸到鄉(xiāng)村，城市生活垃圾的二次污染，導(dǎo)致城鄉(xiāng)結(jié)合區(qū)域的生態(tài)環(huán)境迅速惡化。 燃燒過程 幾乎可以在所有的燃燒過程中，如城市生活垃圾，廢水污泥，醫(yī)療廢物、危險(xiǎn)廢棄物、煤、木材、石油產(chǎn)品燃燒過程以及建筑物燃燒過程的產(chǎn)物煙氣、飛灰、底渣和廢水中都能發(fā)現(xiàn)二噁英(PCDD/Fs)的存在。氯酚、多氯聯(lián)苯(PCBS)、氯代苯醚類農(nóng)藥、六氯苯和菌瞞酚等均伴隨痕量 PCDD/Fs 的產(chǎn)生。 垃圾焚燒中二噁英排放 目前被普遍接受的燃燒過程中二噁英排放的來源有三種主要機(jī)理:（l）燃料中本身含有的二噁英在燃燒中未被破壞，存在于燃燒后的煙氣中。其中四氯二苯并二噁英（2，3，7，8，TCDD） ，即圖 1 中 8 的位置被氯原子所替代的二噁英，這種物質(zhì)常溫下為無色晶體，只微溶于水及大多數(shù)有機(jī)溶液。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明 2，3,7,8TeCDD 對天竺鼠的半致死劑量（LD50)為 1ug/kg，是氰化鉀毒性的 1000 倍以上，是迄今為止發(fā)現(xiàn)的最具致癌潛力的物質(zhì)。PCDD/Fs 濃度隨氯化程度增加而增加，OCDF 和 OCDD 是最普遍的同族物，F(xiàn)iedler 等研究了 MSW 危險(xiǎn)廢物焚燒及鋼鐵工業(yè)，表明2，3,4，7,8PeCDF 是以上 3 種工業(yè)最主要的毒性同族物，占大于 30%的 ITEQ。如：該類物質(zhì)可刺激肝細(xì)胞的生長和脂肪的浸潤，上皮細(xì)胞的肥大增生，這些觀察表明細(xì)胞膜在二噁英的毒性作用中起著一定作用。對這一過程的研究很少，主要還是對細(xì)胞色素P4501A1 和 IA2 表達(dá)產(chǎn)物的研究，如芳烴化酶，可將前致癌物轉(zhuǎn)化為致癌物，從而促進(jìn)機(jī)體癌癥的發(fā)生。有關(guān)報(bào)道稱，只需 克二噁英就能將 100 萬人置于死地。 [8]3 城市生活垃圾焚燒中二噁英的產(chǎn)生隨著城市生活垃圾生活量的逐年增加，垃圾的無害化處理問題越來越凸顯，溫家寶總理在 2022 年政府工作報(bào)告中指出， “要加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)” ， “新增垃圾日處理能力 6 萬噸” 。 垃圾焚燒過程中二噁英的高溫分解當(dāng)焚燒區(qū)溫度超過 750℃以后，二噁英類物質(zhì)開始分解生成熱穩(wěn)定性較高的氯苯類物質(zhì)（C 4H6CLOH 和 C6H5CL)，如果焚燒煙氣的溫度超過 800℃,2s 之后二噁英的分解率可達(dá) 99%以上，該階段又稱二噁英的高溫分解階段。二噁英前驅(qū)物大都由燃料的不完全燃燒產(chǎn)生。從頭合成反應(yīng)主要包含氧化反應(yīng)和縮合反應(yīng)等歷程：①氧化反應(yīng)：氧在碳表面在催化劑作用下進(jìn)行氧化降解作用，產(chǎn)生芳香烴氯化物。目前只有少數(shù)幾個(gè)發(fā)達(dá)國家的一些機(jī)構(gòu)能夠開展二噁英檢測研究。如美國 EPA 的 615250I 一 等方法。樣品中二噁英類化合物的提取通常采用索氏提取或液一液萃取，也有樣品處理過程中采用固一液提取、半透膜提取 1401 等方法。生物檢測方法都具有分析周期短、分析成本低、可平行測定大量樣品的特點(diǎn)，對環(huán)境樣品的檢出限可以達(dá)到 pg/g或 ng/g 水平。2022 年世界衛(wèi)生組織根據(jù)所取得的最新毒理學(xué)研究成果，尤其是對神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)的毒性效應(yīng)研究成果，對外公布的二噁英人體安全攝入量的標(biāo)準(zhǔn) GTI 值為 1—4pg/（kg各國制定的焚燒過程中二噁英的排放限值并不一致。采取各種措施以降低 PCDD／Fs 的生成及向環(huán)境中的排放。垃圾焚燒過程中存在著有機(jī)物、過渡重金屬以及氯代化合物的分解等過程,當(dāng)煙氣離開約 1 000℃的主燃燒室后,化合物分解所形成的自由基發(fā)生分子重排、低溫聚合等化學(xué)過程,從而易于形成二噁英。專家們發(fā)現(xiàn),硫分的抑制作用在于其能與氯原子發(fā)生反應(yīng)。爐內(nèi)噴氨也能起到類似作用。由于靜電除塵器