【正文】 隨著氫氧化鈣沉淀劑用量的增加，鈣離子的殘余含量逐漸降低，最后趨于平緩；鎂離子的殘余含量也逐漸降低，最后趨于平緩。用電子天化工學(xué)院化學(xué)工程系 11平準(zhǔn)確稱取一定量的氯化鈉樣品，加入去離子水使其完全溶解，然后在最佳工藝組合的條件下，進(jìn)行重結(jié)晶，然后將晶體烘干。待冷卻后進(jìn)行抽濾，用無(wú)水乙醇洗滌晶體 2~3 次，將晶體置于 80℃的電烘箱中干燥 1h。待冷卻后進(jìn)行抽濾，用無(wú)水乙醇洗滌晶體 2~3 次，將晶體置于 80℃的電烘箱中干燥 1h。一般是溫度升高，溶解度增大。參考單因素實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，選擇影響顯著的 3 個(gè)因素進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)，在影響因素變化范圍內(nèi)，每個(gè)因素均取 3 水平，選用正交表 L9，需作 9 次實(shí)驗(yàn)。同時(shí)取 5 個(gè) 100ml 的錐形瓶，標(biāo)號(hào)為 A、B 、 C、D、E，用移液管分別移取按氫氧化鈣與鎂離子反應(yīng)的比例為 的氫氧化鈣沉淀劑置于其中；再用移液管分別移取按碳酸鈉與鈣離子反應(yīng)的比例為 的碳酸鈉沉淀劑加入到 A、B、C、D、E 五個(gè)錐形瓶中。同時(shí)取 5 個(gè) 100ml 的錐形瓶，標(biāo)號(hào)為 A、B 、 C、D、E，用移液管分別移取按氫氧化鈣與鎂離子反應(yīng)的比例為 的氫氧化鈣沉淀劑置于其中；再用移液管分別移取按碳酸鈉與鈣離子反應(yīng)的比例為 的碳酸鈉沉淀劑加入到 A、B、C、D、E 五個(gè)錐形瓶中。同時(shí)取 5 個(gè) 100ml 的錐形瓶，標(biāo)號(hào)為A、B 、 C、D、 E，用移液管分別移取按氫氧化鈣與鎂離子反應(yīng)的比例為 的氫氧化鈣沉淀劑置于其中；再用移液管分別移取按碳酸鈉與鈣離子反應(yīng)的比例為 的碳酸鈉沉淀劑加入到A、B 、 C、D、 E 五個(gè)錐形瓶中。同時(shí)取 5 個(gè) 100ml 的錐形瓶，標(biāo)號(hào)為 A、B 、 C、D、E，用移液管分別移取按氫氧化鈣與鎂離子反應(yīng)的比例為 的氫氧化鈣沉淀劑加入其中；再用移液管分別移取按碳酸鈉與鈣離子反應(yīng)的比例為 、 的碳酸鈉沉淀劑加入到 A、B、C、D、E 五個(gè)錐形瓶中。同時(shí)取 5 個(gè) 100ml 的錐形瓶，標(biāo)號(hào)為 A、B 、 C、D、E，用移液管分別移取按氫氧化鈣與鎂離子反應(yīng)的比例為 、 的氫氧化鈣沉淀劑置于其中；再用移液管分別移取按碳酸鈉與鈣離子反應(yīng)的比例為 的碳酸鈉沉淀劑加入到 A、B、C、D、E 五個(gè)錐形瓶中。如果紅色退去，說(shuō)明樣品中含有碳酸根離子；如果紅色沒(méi)有退去，說(shuō)明樣品中沒(méi)有碳酸根離子。硫酸根離子含量的滴定：用移液管移取 25ml 的樣品溶液，置于 250ml 的容量瓶，加入 1mol/L鹽酸 2 滴、加入 10ml 氯化鋇溶液、攪拌片刻后，靜置 5min、加入 10ml 的 Mg—EDTA 溶液、加入15ml 無(wú)水乙醇、加入 5ml 的緩沖溶液、加入約 10mg（綠豆大?。┿t黑 T 指示劑，搖勻后，用EDTA 溶液滴定至由酒紅色變至純藍(lán)色，即為終點(diǎn)，記錄 EDTA 的用量，共做組三組平行試驗(yàn) [10]、[12]。 水不溶物含量的計(jì)算公式為： (22)%102???WG）水 不 溶 物 （ 式中：G 1──玻璃坩堝加水不溶物質(zhì)量， g； G2──玻璃坩堝質(zhì)量， g； W──稱取樣品質(zhì)量，g。 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：用移液管移取 25ml 的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 250ml 的錐形瓶中，加入 5 滴鉻酸鉀指示劑，搖勻，然后用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至呈現(xiàn)穩(wěn)定的淡桔紅色懸濁液，即為終點(diǎn)，共做三組平行實(shí)驗(yàn)，且同時(shí)做空白試驗(yàn)校正，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，計(jì)算出硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氯離子的滴定度 。 氫氧化鈣溶液 用電子天平準(zhǔn)確稱取 氧化鈣粉末，置于 100ml 的燒杯中，小心的加入去離子水使其完全反應(yīng)，靜置冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至 250ml 的容量瓶中，搖勻，加入去離子水，繼續(xù)搖勻，稀釋至刻度，備用。 1+n HCl1+1HCl 的配制：量取 100ml 濃鹽酸和 100ml 去離子水，倒入 500ml 燒杯中，搖勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，備用。而氨堿法制純堿是我國(guó)目前純堿生產(chǎn)的主要方法，但是該方法最大的缺點(diǎn)是廢液量特別大，每生產(chǎn) 1 噸純堿就會(huì)有大約 10m3 的廢液產(chǎn)生，且原鹽利用率低，不到 30%，所以在廢液中含有大量的氯化鈉 [3]。2022 年世界原鹽產(chǎn)量為 億噸，統(tǒng)計(jì)預(yù)測(cè)顯示，世界原鹽的總產(chǎn)銷量在今后的五、六年內(nèi)將以每年 2~%的幅度遞增，2022 年將達(dá)到 ~ 億噸。而干燥的方法很多，可以根據(jù)重結(jié)晶所用的溶劑及晶體的性質(zhì)來(lái)選擇，常用的方法有以下幾種：空氣晾干、烘箱烘干、用濾紙吸干、置于干燥器中干燥等。而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中，從而達(dá)到提純目的。但是，該法所得到的產(chǎn)品很穩(wěn)定，且雜質(zhì)除得相對(duì)比較徹底，能夠滿足很多企業(yè)的用鹽要求，具有很強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。該方法的特點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟、設(shè)備投資省、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。為了滿足大多數(shù)化工企業(yè)的需求，將純堿副產(chǎn)物氯化鈉進(jìn)行進(jìn)一步的提純，使其的純度達(dá)到工業(yè)用鹽的要求或者是純度更高的食品用鹽是解決問(wèn)題的有效方法。 在 純 堿 生 產(chǎn) （ 氨 堿 法 ） 過(guò) 程 中 產(chǎn) 生 大 量 的 蒸 氨 廢 液 ， 每生產(chǎn) 1 噸的純堿就要排放蒸氨廢液大約 10m3，其中含有大量的 NaCl 和 CaCl2，如果將其直接排放，不僅會(huì)造成環(huán)境的污染，而且還浪費(fèi)資源。實(shí)現(xiàn)了廢液的循環(huán)利用，降低其對(duì)環(huán)境的污染，降低其對(duì)土壤和水質(zhì)的破壞，降低企業(yè)的成本，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益，緩解資源短缺的危機(jī)，符合國(guó)家“節(jié)能減排”的政策。第二步是除鈣，向除鎂后的清液中通入 ，除去清液中的鈣，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：23N和 ?? ???43232 2NCaCOa 該方法的特點(diǎn)是 在精制鹽水中以 的形式存在。一般是溫度升高，溶解度增大。 （3）趁熱過(guò)濾出去不溶性雜質(zhì) 趁熱過(guò)濾時(shí)，先熟悉熱水漏斗的構(gòu)造，放入濾紙后，先用少量熱的溶劑潤(rùn)濕濾紙，過(guò)濾時(shí)，漏斗上蓋上表面皿，以減少溶劑的揮發(fā)。該方法的優(yōu)點(diǎn)是技術(shù)很成熟，不會(huì)引入新的雜質(zhì)，且雜質(zhì)除得很好，得到的產(chǎn)品粒度、色度都很好，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，能夠滿足很多企業(yè)的用鹽要求。 表 13 2022 年國(guó)內(nèi)消費(fèi)的分配情況行業(yè)方向 用鹽量（噸） 比例（%）兩堿行業(yè) 5773 食用鹽 846 小工業(yè)用鹽 368 出口鹽 143 國(guó)內(nèi)合計(jì) 7130 100從表 13 可以看出，我國(guó)原鹽的流向主要是兩堿行業(yè)，近年來(lái)，國(guó)內(nèi)兩堿行業(yè)高速發(fā)展，使目 化工學(xué)院化學(xué)工程系4前兩堿行業(yè)用鹽的消費(fèi)量已達(dá)總消費(fèi)量的 80%以上，因此，兩堿行業(yè)的需求將會(huì)直接影響原鹽產(chǎn)品的走勢(shì)。山東無(wú)水碳酸鈉 AR 天津永晟精細(xì)化工有限公司（原盛淼精細(xì)化工公司）乙二胺四乙酸二鈉鎂 AR 上海中秦化學(xué)試劑有限公司氧化鈣 AR 上海中秦化學(xué)試劑有限公司氧化鋅 PT 上海中秦化學(xué)試劑有限公司氯化鈉 AR 天津市紅巖化學(xué)試劑廠無(wú)水乙醇 AR 天津市北聯(lián)精細(xì)化學(xué)品開(kāi)發(fā)有限公司硝酸銀 AR 成都金山化學(xué)試劑有限公司 實(shí)驗(yàn)儀器表 22 實(shí)驗(yàn)儀器及規(guī)格名稱 規(guī)格 生產(chǎn)廠家電子天平 BSA1245CW 賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司箱式電阻爐控制箱 SX810 天津市泰斯特儀器有限公司數(shù)顯恒溫水浴鍋 HHS6 金壇市醫(yī)療儀器廠雙功能水浴恒溫振蕩器 SHAB 江蘇金壇億通電子有限公司電熱套 PTHW 鄭州市亞榮儀器有限公司控溫磁力攪拌器 HF3 江蘇金壇億通電子有限公司附錄化工學(xué)院化學(xué)工程系 1電子顯微鏡 北京泰克儀器有限公司電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 DGG—9053AD 上海森信實(shí)驗(yàn)儀器有限公司 化工學(xué)院化學(xué)工程系0 實(shí)驗(yàn)所需溶液、試劑的配制原料采用從青海金鋒實(shí)業(yè)有限公司取回的氯化鈉試樣、鉻黑 T 指示劑、鈣指示劑等，并配制各種實(shí)驗(yàn)所需的溶液 [6]。 用電子天平準(zhǔn)確稱取 二水氯化鋇粉末，置于 250ml 的燒杯中，加入去離子水使其完全溶解，轉(zhuǎn)移至 500ml 的容量瓶中，稀釋至刻度，室溫放置 24h，使用前過(guò)濾。記錄 EDTA 的用量，計(jì)算出 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì) Mg2+的滴定度 TEDTA/Mg2+。 水不溶物含量的測(cè)定方法 用電子天平稱取一定量粉碎至 2mm 以下均勻的原樣品，準(zhǔn)確至 ，置于 400ml 燒杯中，加 150ml 去離子水，在不斷攪拌下加熱至近沸，使樣品全部溶解，靜置溫?zé)?10min，用已于110177。 式（23）中 的計(jì)算公式為：?2/CaEDTA （25 ）????MgEDTAa式中：──鎂離子換算為鈣離子的系數(shù)； ──EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鈣離子的滴定度，g/ml；?2/CaEDTA ──EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鎂離子的滴定度，g/ml 。氯離子含量的計(jì)算公式為： (29)%10)(%/g03????WTVClNOA）氯 離 子 （式中：V──硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， ml； V0──空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， ml； ──硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氯離子的滴定度，g/ml；?ClAgNOT/3 W──所取樣品質(zhì)量，g。本實(shí)驗(yàn)采用石灰—純堿法的苛化一步法除去樣品中的鈣、鎂離子，即 同32a)(CONH和 化工學(xué)院化學(xué)工程系6時(shí)加入（先讓 反應(yīng)生成苛化液） ，使鎂生成 沉淀，使鈣生成32a)(CONH和 2)(OHMg沉淀，從而達(dá)到除去鈣、鎂的目的 [2]。然后將濾液加熱蒸干，將得到的固體產(chǎn)物在 80℃條件下的電烘箱中烘 1h，取出來(lái)后放在干燥器中冷卻，待冷卻至室溫后用電子天平分別稱取 2g 氯化鈉產(chǎn)品（準(zhǔn)確至 ）置于 100ml 的燒杯中，加入 20ml 的去離子水使其完全溶解，然后轉(zhuǎn)移至 100ml 的容量瓶中。然后將濾液加熱蒸干，將得到的固體產(chǎn)物在 80℃條件下的電烘箱中烘 1h，取出來(lái)后放在干燥器中冷卻，待冷卻至室溫后用電子天平分別稱取 2g 氯化鈉產(chǎn)品（準(zhǔn)確至 ）置于 100ml 的燒杯中，加入 20ml 的去離子水使其完全溶解，然后轉(zhuǎn)移至 100ml 的容量瓶中。然后將濾液加熱蒸干，將得到的固體產(chǎn)物在 80℃條件下的電烘箱中烘 1h，取出來(lái)后放在干燥器中冷卻，待冷卻至室溫后用電子天平分別稱取 2g 氯化鈉產(chǎn)品（準(zhǔn)確至 ）置于 100ml 的燒杯中，加入 20ml 的去離子水使其完全溶解，然后轉(zhuǎn)移至 100ml 的容量瓶中。然后將濾液加熱蒸干，將得到的固體產(chǎn)物在 80℃條件下的電烘箱中烘 1h，取出來(lái)后放在干燥器中冷卻，待冷卻至室溫后用電子天平分別稱取 2g 氯化鈉產(chǎn)品（準(zhǔn)確至 ）置于 100ml 的燒杯中，加入 20ml 的去離子水使其完全溶解，然后轉(zhuǎn)移至 100ml 的容量瓶中。然后將濾液加熱蒸干，將得到的固體產(chǎn)物在 80℃條件下的電烘箱中烘 1h，取出來(lái)后放在干燥器中冷卻，待冷卻至室溫后用電子天平分別稱取 2g 氯化鈉產(chǎn)品（準(zhǔn)確至 ）置于100ml 的燒杯中，加入 20ml 的去離子水使其完全溶解，然后轉(zhuǎn)移至 100ml 的容量瓶中。最后用電子天平準(zhǔn)確稱取一定量的提純物，對(duì)其水分、不容物、鈣鎂離子化工學(xué)院化學(xué)工程系 9含量、硫酸根離子含量、氯離子含量、鈉離子含量、氯化鈉含量的測(cè)定。然后將晶體置于干燥器中冷卻至室溫，準(zhǔn)確稱量，最后在電子顯微鏡下觀看其晶體的形狀。然后將晶體置于干燥器中冷卻至室溫，準(zhǔn)確稱量，最后在電子顯微鏡下觀看其晶體的形狀。以純堿副產(chǎn)物氯化鈉為研究對(duì)象進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)，對(duì)實(shí)驗(yàn)中取得的各種數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，從數(shù)據(jù)中直接選出符合期望的最佳實(shí)驗(yàn)條件。但是氯化鈉、水分、水不溶物和可溶性鈣鎂鹽的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到工業(yè)用鹽的指標(biāo)，所以需要對(duì)這些組分進(jìn)行進(jìn)一步的分離提純，直至達(dá)到工業(yè)用鹽標(biāo)準(zhǔn)為止。綜上，在實(shí)驗(yàn)條件下，氫氧化鈣沉。圖 31 原樣品中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果表明：從青海金鋒實(shí)業(yè)有限公司采回的純堿副產(chǎn)物氯化鈉試樣中，主要成分是氯化鈉、水分和可溶性鈣鎂鹽，水不溶物和硫酸根離