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第七章氣態(tài)污染物控制技術(shù)基礎(chǔ)-免費(fèi)閱讀

2025-07-10 18:38 上一頁面

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【正文】 是狼就要練好牙,是羊就要練好腿。 工業(yè)上,連續(xù)釜式反應(yīng)器-理想混合反應(yīng)器;徑高比大的固定床-活塞流反應(yīng)器(3)空間速度 單位時(shí)間通過單位體積催化床的反應(yīng)物料體積 QN——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的反應(yīng)氣體體積流量,m3N/h。(3) 外擴(kuò)散控制的速率方程 Kg——以濃度差為推動力的外擴(kuò)散吸附系數(shù),m/h;Se——單位體積催化床層鎮(zhèn)南關(guān)顆粒的外表面,m2/m3。(2) 受內(nèi)擴(kuò)散影響的反應(yīng)速率方程催化劑有效系數(shù)η(亦稱內(nèi)表面利用率):在等溫時(shí),催化劑床層內(nèi)的實(shí)際反應(yīng)速度與按外表面的反應(yīng)物濃度cAS和催化劑內(nèi)表面積Si計(jì)算得到的理論反應(yīng)速度之比。 影響催化劑壽命的因素:催化劑的老化和中毒。 單位體積(或質(zhì)量)催化劑在一定條件(溫度、壓力、空速和反應(yīng)物濃度)下,單位時(shí)間內(nèi)所得的產(chǎn)品量。一、催化作用和催化劑催化作用:化學(xué)反應(yīng)速度因加入某種物質(zhì)而改變,而被加入物質(zhì)的數(shù)量和性質(zhì),在反應(yīng)終了時(shí)不變的作用。 聯(lián)立式7105和式7106得: (7107) 由圖725可以看出: 即 ,代入式7107得:圖725 τ-L實(shí)際曲線與理論曲線的比較1-理論線 2實(shí)際曲線令 則 : (7108) K——吸附層 保護(hù)作用系數(shù),物理意義:當(dāng)濃度分布曲線進(jìn)入平移階段后,濃度分布曲線在吸附層中移動單位長度所需要的時(shí)間。對于設(shè)計(jì)合理的吸附器,污染物出口濃度最后達(dá)到cb(曲線3),此時(shí)吸附床已經(jīng)穿透,吸附劑必須再生。(2) 活性炭吸附速率計(jì)算公式(略,P273) 吸附工藝與設(shè)備計(jì)算1. 吸附工藝與設(shè)備(1) 固定床吸附流程 在氣體凈化中最常見的是將兩個(gè)以上固定床組成一個(gè)半連續(xù)式吸附流程。BET方程的用途:可測定和計(jì)算固體吸附劑的比表面積。(2) 朗格繆爾(Langmuir)方程(I型等溫線) 1916年導(dǎo)出,較好適用于I型的理論公式 設(shè):吸附質(zhì)對吸附表面的覆蓋率為θ,則未覆蓋率為(1θ)。極限吸附量受氣體壓力和溫度的影響吸附等溫線(P268)圖716:第一類等溫線的形狀是微孔填充的特征,極限吸附量為微孔溶劑的一種量度,它也出現(xiàn)在能級高的表面吸附中。(3) 置換再生選擇合適的氣體(脫附劑),將吸附質(zhì)置換與吹脫出來。(4)吸附劑活性 單位吸附劑吸附的吸附質(zhì)的量靜活性-在一定溫度下,與氣體中被吸附物(吸附質(zhì))的初始濃度達(dá)平衡時(shí)單位吸附劑上可能吸附的最大吸附量?! ∫悦簽樵现迫√挤肿雍Y的方法有碳化法、氣體活化法、碳沉積法和浸漬法。其孔徑的大小相當(dāng)于分子或離子的大小。藥劑活化法就是在原料里加入氯化鋅、硫化鉀等化學(xué)藥品,在非活性氣氛中加熱進(jìn)行炭化和活化。(3)硅膠是一種堅(jiān)硬、無定形鏈狀和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅酸聚合物顆粒,為一種親水性的極性吸附劑。 SiO2和Al2O3比值較低的白土,不經(jīng)酸化處理時(shí)沒有吸附活性的。一、吸附劑①內(nèi)表面積大;②具有選擇性吸附作用;③高機(jī)械強(qiáng)度、化學(xué)和熱穩(wěn)定性;④吸附容量大;⑤來源廣泛,造價(jià)低廉;⑥良好的再生性能。第3節(jié) 氣體吸附氣體吸附是用多空固體吸附劑將氣體(或液體)混合物中一種或數(shù)種組分被濃集于固體表面,而與其他組分分離的過程。② 有關(guān)手冊中查得?;疽螅孩?具有較大的比表面積和良好的潤濕性;② 有較高的孔隙率();③ 對氣流的阻力較小;④ 填料的尺寸要適當(dāng),通常不應(yīng)大于塔徑的1/10~1/8;⑤ 耐腐蝕,機(jī)械強(qiáng)度大,造價(jià)低,堆積密度小,穩(wěn)定性好等。例如用水或堿液凈化氣體中的H2S時(shí),理論值可推算出:H2S在pH=9的堿液中的溶解度為pH=7的中性水的50倍;H2S在pH=10的堿液中的溶解度為pH=7的中性水的500倍。(2)設(shè)計(jì)步驟 ①吸收劑的選擇:吸收劑性能的優(yōu)劣是決定吸收操作效果的關(guān)鍵之一。鼓泡式吸收器中氣體以氣泡形式分散于液體吸收劑中。4. SO2的化學(xué)吸收 吸收設(shè)備及計(jì)算(一)吸收設(shè)備液體吸收過程是在塔器內(nèi)進(jìn)行的?;瘜W(xué)反應(yīng)降低了被吸收氣體組分在液相中的游離濃度,相應(yīng)地增大了傳質(zhì)推動力和傳質(zhì)系數(shù),從而加快了吸收過程的速率。如圖710所示,a、b、c、d各圖的縱坐標(biāo)表示液相內(nèi)A的濃度與B的濃度;過o點(diǎn)的垂直線代表氣液界面;橫坐標(biāo)表示液相內(nèi)各點(diǎn)距相界面的距離,z1為液膜的厚度。填料層高度的計(jì)算涉及物料衡算、傳質(zhì)速率與相平衡三種關(guān)系的應(yīng)用。h,此時(shí)設(shè)備的阻力較小。結(jié)合圖78(a)可見,由于XY2已知,即A點(diǎn)(XY2)位置一定,從A點(diǎn)按斜率Ls/GB引直線終于縱坐標(biāo)為Y1的某點(diǎn)即為吸收操作線。s);y、yy2——分別為在塔的任意截面、塔底和塔頂?shù)幕旌蠚怏w中溶質(zhì)的摩爾分率,(kmol溶質(zhì)/kmol混合氣體); x、xx2——分別為在塔的任意截面、塔底和塔頂?shù)奈找褐腥苜|(zhì)的摩爾分率,(kmol溶質(zhì)/kmol吸收液)。吸收操作線斜率L/G稱為吸收操作的液氣比,物理含義為處理單位惰性氣體所消耗的純吸收劑的量。逆流吸收時(shí),塔內(nèi)氣液流量和組成變化情況見圖76。(1)作圖法已知?dú)庖合鄠髻|(zhì)分系數(shù)kx、ky,和某一界面氣液相主體中組分A的濃度xA、yA,則通過該點(diǎn)(xA、yA)作斜率為kx/ ky的直線,與平衡線的交點(diǎn)對應(yīng)的坐標(biāo)即為界面濃度(xAi、yAi)。h當(dāng)m值很小時(shí),組分在液相中的傳質(zhì)可以忽略,這時(shí)總吸收系數(shù)可以近似地認(rèn)為等于氣相吸收系數(shù),即Ky≈ky,這種情況下的傳質(zhì)速率為氣膜傳質(zhì)控制過程,如堿或氨溶液吸收SO2的過程。2. 吸收系數(shù)由于吸收推動力表示方法不同,吸收速率方程式呈現(xiàn)了多種不同的形式,對應(yīng)地出現(xiàn)了多種形式的吸收系數(shù)。在恒定的T、P下,使一定量吸收劑與混合氣體充分接觸后,氣、液兩相最終可達(dá)平衡,此時(shí)v吸收=v解吸,這時(shí)c—可溶氣體在溶液中的濃度,即平衡濃度或飽和濃度 (kg/m3); p*——被吸收氣體在溶液面上的分壓(稱平衡分壓或飽和分壓),Kpa。ss); kG——以為推動力的氣相分傳質(zhì)系數(shù),kmol/(m2 吸收質(zhì)在單位時(shí)間內(nèi)通過單位面積界面而被吸收劑吸收的量稱之為吸收速率。結(jié)合雙膜理論示意圖解釋說明“雙膜理論”基本論點(diǎn)。上述擴(kuò)散方程可用于近似標(biāo)準(zhǔn)條件下的氣體。[教學(xué)重點(diǎn)] 掌握氣體擴(kuò)散、氣體吸收、吸附和催化的基本原理和過程 了解常用吸收劑、吸附劑和催化劑的特性 初步學(xué)會設(shè)計(jì)吸收塔、吸附床和催化轉(zhuǎn)化器[教學(xué)難點(diǎn)] 雙膜理論傳質(zhì)計(jì)算及氣固相催化反應(yīng)器的設(shè)計(jì)。液體表面位于L1時(shí),污染物的濃度非常低。該理論是劉易斯(WK 圖72 雙膜理論示意圖 氣液相質(zhì)量傳遞過程是:直至達(dá)到動態(tài)平衡為止。設(shè)組分是濃度為yA的氣相傳遞到濃度為xA的液相中,如圖73所示。這樣,這些方程式的實(shí)用價(jià)值大大減少,因此,有必要推導(dǎo)出總傳質(zhì)速率方程。在一定的溫度和壓力下,吸收過程的傳質(zhì)速率等于解吸過程的傳質(zhì)速率,氣液兩相就達(dá)到了動態(tài)平衡,簡稱相平衡或平衡。Pa;x取摩爾分?jǐn)?shù)(無量綱),p*取Pa,則E—Pa;y*,x分別為溶質(zhì)在氣相、液相中的摩爾分?jǐn)?shù)時(shí),m無量綱,又稱相平衡常數(shù)。3. 吸收控制步驟結(jié)合式722,式724我們發(fā)現(xiàn):在總阻力中,每一項(xiàng)的阻力所占的分?jǐn)?shù),不僅取決于kx和ky值,而且還取決于相平衡常數(shù)平均值m。如水吸收SO丙酮等過程。kmol/m3),即1/h; U——噴淋密度,即單位時(shí)間內(nèi)噴淋在單位塔截面積上的液相體積,m3/(m2液體因不斷吸收可溶組分,其流量不斷增大;與此相反,氣體流量也不斷減少。h);Y、YY2——分別為在塔的任意截面、塔底和塔頂?shù)臍庀嘟M成,(kmol吸收質(zhì)/kmol惰性氣體); X、XX2——分別為在塔的任意截面、塔底和塔頂?shù)囊合嘟M成,(kmol吸收質(zhì)/kmol吸收劑)。 ?平衡線與操作線不能相交或相切 假如兩者相交,就意味著在塔的某一截面處吸收推動力等于零, 圖77 吸收操作線和推動力因此為達(dá)到一定的濃度變化,需兩相的接觸時(shí)間為無限長,因而需要的填料層高度為無限大,這種操作情況是不可能實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)物料衡算,Ls與X1之中只有一個(gè)是獨(dú)立的未知量,通常在計(jì)算中先確定Ls值,則X1便隨之而定了。當(dāng)氣液比(Ls/GB)減少到操作線與平衡線相切,盡管塔底兩相濃度(XY1)未達(dá)到平衡,但切點(diǎn)處達(dá)到平衡,此時(shí)的氣液比即為(Ls/GB)min。 首先要求Lmin,然后確定吸收劑操作用量L,在選用一個(gè)合適的L/G,根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn),?。篖=()Lmin。所以對物理吸收不是有效的濕表面,對化學(xué)吸收仍然可能是有效的。CO2和SO2在水中吸收,即屬于上述過程。反應(yīng)吸收速率增強(qiáng)系數(shù)是與反應(yīng)級數(shù)、反應(yīng)速率常數(shù)、化學(xué)平衡常數(shù)、液相中各組分的濃度、擴(kuò)散系數(shù)、液相的流動狀態(tài)等諸多因素相關(guān)的較為復(fù)雜的一個(gè)系數(shù)。這將在每一大類吸收設(shè)備介紹中給預(yù)必要的闡述。主要吸收設(shè)備有噴灑吸收塔、噴射吸收塔和文丘里吸收塔等。缺點(diǎn):凈化效率低,設(shè)備龐大,動力消耗大。對于低濃度氣體的吸收,L=(~2)G(L/G)min。(3)填料塔塔徑的計(jì)算D取決于處理的氣體量Q和適宜的空塔氣速u0,即: () D——塔徑,m;Q——處理氣量,m3/s;u0——空塔氣速,m/s。h,某氨含量y1=5%,出塔凈化器含量y2=%(均為摩爾分率)。化學(xué)吸附:由吸附劑與吸附質(zhì)間的化學(xué)鍵力而引起的,是單層吸附,吸附需要一定的活化能。這種粘土經(jīng)加熱和干燥后,可形成多孔結(jié)構(gòu)的物質(zhì)?;钚匝趸X比表面積大約為210~360m2/g。 (4)活性炭  應(yīng)用最早、用途較廣的一種優(yōu)良吸附劑。如:溶劑蒸汽的回收、烴類氣體提取分離、動植物油的精制、空氣或者其他氣體的脫臭、水和其他溶劑的脫色等。 (6) 碳分子篩實(shí)際上也是一種活性炭,它與一般的碳質(zhì)吸附劑不同之處,在于其微孔孔徑均勻地分布在一狹窄的范圍內(nèi),微孔孔徑大小與被分離的氣體分子直徑相當(dāng),微孔的比表面積一般占碳分子篩所有表面積的90%以上。代表了吸附質(zhì)的特性且與吸附質(zhì)分子的直徑有關(guān)。不同吸附過程需要不同的溫度,吸附作用越強(qiáng),脫附時(shí)需加熱的溫度越高。如:活性炭吸附SO2,用水洗滌,在進(jìn)行適當(dāng)?shù)母稍锉憧苫謴?fù)吸附能力。第六類等溫線是由于均勻基質(zhì)上惰性氣體分子分階段多層吸附而引起的。若θ= V/Vm,其中:V—?dú)怏w分壓為P時(shí)被吸附氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積; 說明:①P/V對P作圖,得一直線; ②由斜率1/Vm 和截距1/(B Vm),可算出B,Vm。(a)外擴(kuò)散速率 dMA ——dt時(shí)間內(nèi)吸附質(zhì)從氣相擴(kuò)散至固體表面的質(zhì)量,kg/m3;ky ——外擴(kuò)散吸附分系數(shù),kg/() ;αP ——單位體積吸附劑的吸附表面積,m2/m3;YA、YAi——分別為A在氣相中及吸附劑表面的濃度,質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2. 固定床吸附器計(jì)算方法(1) 固定床吸附器內(nèi)的濃度分布當(dāng)氣流開始通入時(shí),最左邊的吸附層可以將氣流中的污染物完全吸附(曲線1),因而進(jìn)入后續(xù)吸附層的氣流中就不含污染物了。在吸附持續(xù)時(shí)間τ39。L0-吸附區(qū)長度;WA-穿透至耗竭的惰性氣體通過量; WE-耗竭時(shí)的通過量; 1f-吸附區(qū)內(nèi)的飽和度(4) 吸附床的飽和度(DBS) 式中:L——吸附床的長度;L0——吸附區(qū)的長度;A——吸附床橫截面積;ρb——吸附劑的堆積密度; a——吸附容量;f——吸附區(qū)內(nèi)吸附劑仍具有的吸附能力與全部吸附能力之比;吸附床穿透時(shí)間或保護(hù)作用時(shí)間:
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