氨解反應(yīng)ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 ? 優(yōu)點(diǎn) ： ?一步反應(yīng) ?氨基進(jìn)入吸電子基團(tuán)鄰位 ? 缺點(diǎn) ： ?條件較苛刻 ?氨化劑成本較高 ?反應(yīng)溫度低 堿性介質(zhì)中以羥胺為胺化劑的直接氨解 這是最重要的直接氨解方法，但要求苯環(huán)堿性很低，對苯環(huán)而言至少存在兩個(gè)硝基，對萘來說至少存在一個(gè)硝基。 反應(yīng)歷程 R N H 2OB r 2 H B rO H或 R 39。 2 H2O或 Z nH3B O3OOOOBH O O HBH O O HOOOOBH O O HBH O O HN H3OON H2N H2[ O ]OON H2N H2按相似過程可以制備芳胺 OOO HO HH 3 B O 3Z n , H C lOOH NH NC H 3C H 3+ 2N H 2C H 3 亞硫酸鹽存在下的氨解 ? 萘酚與氨在亞硫酸氫鹽存在下可以反應(yīng)生成相應(yīng)的胺 ， 稱為 布赫爾 （ Bucherer） 反應(yīng) ： O HS O 3 H+ N H 3N a H S O 3N H 2S O 3 H+ H 2 OO H+ N H 3N a H S O 3 N H 2+ H 2 O而采用硝化還原只能制 1萘胺 ， 2萘胺的合成可用布赫爾反應(yīng)進(jìn)行 。 C l C H 2 C H 2 C l + 2 N H 31 0 0 ~ 1 8 0 ℃H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 + 2 H C lC l C H C H 2~ 3 %+? 由于 乙二胺堿性比氨還強(qiáng) ， 因此可以與二氯乙烷反應(yīng) ， 進(jìn)一步可以生成仲胺 、 叔胺和多胺生成 。 (B) 濃度 ? 動力學(xué)表明非催化氨解反應(yīng)速率 正比 于氯化物和氨水的濃度； ? 通常用較大濃度，原因 ： – 提高氯化物溶解度 – 加快反應(yīng) – 可以使反應(yīng)完全 ， 抑制仲胺 、 叔胺及羥基化合物生成 （ 2）鹵代芳烴的活潑性 ? 相同取代的鹵代物中 ， 活性按鹵原子的電負(fù)性減小依次降低 。 反應(yīng)歷程 ：為兩步進(jìn)行，第一步是催化劑與氯化物生成加成產(chǎn)物，這是決速步： A r C l + C u ( N H 3 ) 2 + A r C l 9 氨解反應(yīng) ammonolysis reaction 本章內(nèi)容 鹵素的氨解 （ 重點(diǎn) ） 羥基化合物的氨解 （ 重點(diǎn) ） 羰基化合物的氨解 磺基及硝基的氨解 直接氨解 氨解反應(yīng)和胺化劑 ? 利用胺化劑將已有取代基轉(zhuǎn)換成氨基 （ 或芳氨基 ）的反應(yīng)稱為 氨解反應(yīng) 。 C u ( N H 3 ) 2 +決 速 步A r C l ? 相同取代的苯與萘相比 ， 鹵萘活性遠(yuǎn)比鹵苯高 。 ? 提高產(chǎn)率措施 ： – 采用過量的氨 – 在高溫和壓力作用 ? 如 150~160℃ 反應(yīng)可得到 40%乙二胺、 30%二乙撐三胺、 20%三乙撐四胺和 10%的聚胺。 O H水 解N H2S O3HO HS O3HN H2S O3HH O3SS O3HN H2H O3SS O3HN H2H O3SO HC l S O3H N H 3 , ( N H 4 ) 2 S O 3o l e u m堿 熔J 酸J酸還可與芳胺發(fā)生反應(yīng)得到 N苯基 J酸： N H 2H O 3 SO HJ 酸+ N a H S O 31 0 4+ N H 3N H 2 HNH O3 SO HC 羰基化合物的氨解 氫化氨解 ? 在 還原劑 存在下 ， 羰基化合物與氨發(fā)生氫化氨解反應(yīng) ， 生成伯胺 、 仲胺或叔胺 。 OR NHOB rR NOB rO HR N HON CR O B rO HH+RHN OHOO HH+R N H 2 + C O 2氧化 降解 霍夫曼重排反應(yīng)過程雖然很復(fù)雜 ， 但反應(yīng)產(chǎn)率通常都較高 ， 產(chǎn)物較純 。 N O 2N O 2+ 2 N H O HH N H O HN O 2HN H O HN O 2 O H N H O HN O 2N O 2N H 2N O 2N O 2N CN H 2 O HO H N O 2N O 2N H
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