【正文】 共價(jià)分子的性質(zhì) 某些分子的偶極矩實(shí)測(cè)值 分子 偶極矩 m?D 分子 偶極矩 m?D H2 0 HI F2 0 H2O P4 0 H2S S8 0 NH3 O2 0 SO2 O3 CH4 0 HF HCN HCl NF3 HBr LiH 共價(jià)分子的性質(zhì) 同核雙原子分子的實(shí)測(cè)偶極矩都等于零，是非極性分子。 分子的偶極矩 1 永久偶極 分子的正電重心和負(fù)電重心不重合，則為極性分子，其極性的大小可以用偶極矩 μ來(lái)度量。 H的 1s和 F的 1s， 2s， 2p 中哪種軌道的能量最相近 ？ 高？低？ 1s ?? 1? ?? 2s ?? 2? ?? MO AO ( F ) 分子軌道圖 4? 1? 2? 1s 2p 3? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? AO ( H ) HF 分子軌道能級(jí)圖成鍵反鍵非鍵非鍵A O M O A O H H F F1s2s2px 2 p y 2 p zHF 分子軌道能級(jí)圖A O M O A O H H F F2s非鍵非鍵反鍵成鍵2px 2 p y 2 p z1s成鍵反鍵非鍵非鍵A O M O A O H H F F1s2s2px 2 p y 2 p z H F 分子軌道波函數(shù)圖象五 、 鍵的極性與分子的極性 共價(jià)鍵有 非極性鍵 與 極性鍵 之分 。分別表示為 1σ 和 2σ 。 無(wú)單電子，顯抗磁性 。 這是分子軌道理論較其它理論的成功之處。表演 O2的順磁性的實(shí)驗(yàn)很多，例如，把一塊磁鐵伸向液態(tài)氧，液態(tài)氧會(huì)被磁鐵吸起。 鍵級(jí) = ( 6 － 2 ) / 2 = 2 一個(gè) ? 鍵 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 兩個(gè) 3 電子 ? 鍵 雙鍵 2p 2p 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s MO 1s 1s AO AO ?*2 xp?*2 zp?*2 yp? 2 yp ? 2 zp? 2 xp分子軌道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 2 ( ? 2s ) 2 ( ?*2s ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ? 2 xp? 2 yp? 2 zp?*2 yp?*2 zp或簡(jiǎn)寫(xiě)成 [ Be 2 ] ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ? 2 xp? 2 yp? 2 zp?*2 yp?*2 zp 例 :第二周期同核雙原子分子的分子軌道模型 所謂第二周期同核雙原子分子 ， 就是指 Li BeB C N O2和 F2(Ne2不存在 ， 沒(méi)有包括在內(nèi) )。但用分子軌道理論則認(rèn)為有半鍵。 3 同核雙原子分子 1176。 左面 3 個(gè)軌道能量相近，彼此間均可組合，形成分子軌道 ；但 Na 3 s 比左面 3 個(gè)軌道的能量高許多，不能與之組合。 除上述的 s － s ， p － p 之外 ，還有 s － px 沿 x 方向的組合， 兩者的對(duì)稱(chēng)性一致。 177。 SP雜化 SP2雜化 BCl3 SP3雜化 CH4 SP3d雜化 PCl5 SP3d2 雜化 SF6 H2O中氧原子的 SP3 雜化 水分子的成鍵情況 多 重 鍵 乙炔的成鍵 離子鍵理論 共價(jià)鍵 理 論 路易斯理論 現(xiàn)代共價(jià)鍵 理 論 現(xiàn)代價(jià)鍵 理 論 價(jià)鍵理論（ VB 法） 價(jià)層電子對(duì) 互斥理論 雜化軌道理論 化學(xué)鍵 理 論 分子軌道理論 （ ? X） （量子力學(xué)） （ 1927年） （ ?） 分子軌道原理 1 分子軌道理論在化學(xué)鍵理論中的位置 離子鍵理論 ? x 電子發(fā)生轉(zhuǎn)移 形成離子 共價(jià)鍵理論 ? x 共用電子對(duì) 路易斯理論 形成稀有氣體式的穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu) 無(wú)量子力學(xué)的計(jì)算基礎(chǔ) 現(xiàn)代共價(jià)鍵理論 有量子力學(xué)計(jì)算基礎(chǔ) 1927 年以后 現(xiàn)代價(jià)鍵理論 電子在原子軌道中運(yùn)動(dòng) 電子屬于原子 分子軌道理論 電子在分子軌道中運(yùn)動(dòng) 電子屬于分子 分子軌道由原子軌道線性組合得到 V. B. 法， 價(jià)層電子對(duì)互斥理論， 雜化軌道理論等，均屬于現(xiàn)代價(jià)鍵理論。 雜化概念 在形成多原子分子的過(guò)程中，中心原子的若干能量相近的原 子軌道重新組合，形成一組新的原子軌道。 價(jià)電子對(duì)互斥理論對(duì)極少數(shù)化合物判斷不準(zhǔn)，如： CaF SrF BaF2，是彎曲型而不是預(yù)期的直線型。故斥力使鍵角變大，以達(dá)平衡。 ， 而 H C O 鍵角大于 120 176。 孤對(duì)電子的影響 孤對(duì)電子的負(fù)電集中，將排斥其余成鍵電對(duì)，使鍵角變小。 孤對(duì) － 成鍵 6 4 3 成鍵 － 成鍵 0 2 2 6 對(duì)電子對(duì) 1 對(duì)孤對(duì)電子 四角錐 6 對(duì)電子對(duì) 2 對(duì)孤對(duì)電子 正方形 6 8 8 8 5 10 3 4 4 4 3 5 三角形 正四面體 正四面體 正四面體 三角形 三角雙錐 例 1 利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷下列分子和離子的幾何 構(gòu)型。以上三種情況中，孤對(duì)電子的位置只有一種選擇。確定出孤對(duì)電子的位置，分子構(gòu)型才能確定。 ， 120176。例如總數(shù)為 9，則對(duì)數(shù)為 5 。 2 176。 價(jià)層電子對(duì)互斥理論 1940 年 Sidgwick 提出價(jià)層電子對(duì)互斥理論，用以判斷分子的幾何構(gòu)型。 N2 分子中兩個(gè)原子各有三個(gè)單電子 ， px py pz 沿 z 軸成鍵時(shí)， pz 與 pz “ 頭碰頭” 形成一個(gè) ? 鍵 。 如 HCl 分子中的 3p 和 1s 的成鍵，和 Cl 2 中的 3p 和 3p 的成鍵 。 Cl 2 分子中成鍵的原子軌道，也要保持對(duì)稱(chēng)性和最大程度的重疊。 共價(jià)鍵的方向性和飽和性 共價(jià)鍵的數(shù)目由原子中單電子數(shù)決定，包括原有的和激發(fā)而生成的。后人就把這種觀念稱(chēng)為 路易斯共價(jià)鍵理論 。 分析下列數(shù)據(jù)，探討電離能與價(jià)態(tài)之間的關(guān)系。 副族元素 Ti V Cr r/pm 132 122 118 Zr Nb Mo 145 134 130 Hf Ta W 144 134 130 第二過(guò)渡系列比第一過(guò)渡系列原子半徑 r 增大 12－ 13 pm。所以 r 減小的幅度很小。 r/