[理學(xué)]天津大學(xué)有機(jī)精細(xì)合成課件第二章反合成戰(zhàn)略分析-免費(fèi)閱讀
【正文】 OO1 ) O3,2 ) M e2S1 ) O3,2 ) H2O21 ) O3,2 ) Z n , H2OO HO HK M n O4o r O s O4 Na IO 4or Pb( OAc) 4B a e y e r V i l l i g e r 反 應(yīng) 醇 解 氧 化OOOH O C O O RO H CC O O RR O 3 H R O HP C C第三節(jié)．環(huán)的切斷 各類環(huán)狀化合物在有機(jī)化學(xué)中也是非常重要 的，在精細(xì)有機(jī)合成過程中經(jīng)常遇到 . 例如： Tilidine的合成： C O 2 HN M e 2P hHP hC O 2 HN M e 2+C H O+ M e 2 N HN2C H C O2RR = l m e n t h o l C O2R13+C u ( I ) c o m p l e x1 R t r a n s1 S t r a n s1 R c i s1 S c i sy i e l d : 7 2 %t r a n s / c i s = 9 3 / 71 R t r a n s : 9 4 % e eOC uNOR 39。 如以適當(dāng)?shù)逆湢疃人狨樵?，通過這個反 應(yīng)，使發(fā)生分子內(nèi)偶姻縮合，能制得產(chǎn)率相當(dāng)高 的中環(huán)化合物： 反應(yīng)機(jī)理？ 3. 炔與羰基化合物的加成： R H R N aRR2R1O HR2R1O HORN a , N H3( l ) 1 1 0oCOR1R2H g2 +, H2S O4H2O１－羥基－２－硝基化合物的合成 R C H O R 1 N O 2 R R 1O HN O 2+α －羥基羧酸衍生物的合成 O HC NO H C N+O HC O O HO HO HC O N HN H 2α －氨基羧酸衍生物的合成 (Strecker Reaction) N H 2C N O H C N+N H 2C O O H + N H 3消旋 DOPE即用此法合成 ： H OH OC H OH OH O N H 2C O O H1 , N H 4 C l , K C N2 , 濃 H C l合成實(shí)例： P hP hO HC O O HP hP hO H C NO H OP hP h2 P h C H O+K C N1 , O H2 , H 3+OO OP hP hC u ( O A c ) 2 H O A c回顧和總結(jié)： 上一節(jié)我們學(xué)習(xí)了反合成分析（又稱逆合成分析）： 一、介紹了反合成分析的基本概念、步驟以及切斷原則 二、切斷技巧： 1 . 二 基 團(tuán) Ｃ － Ｘ 切 斷Ａ ） 1 , 1 二 官 能 團(tuán) 的 拆 分Ｂ ） 1 , ２ 二 官 能 團(tuán) 的 拆 分Ｃ ） １ ， ３ － 二 官 能 團(tuán) 化 合 物2 . 二 基 團(tuán) Ｃ － C 切 斷Ａ ） 1 , 2 二 官 能 團(tuán) 的 拆 分E t O2CE t O2COOE t O2CE t O2COOXE t O2CE t O2COOE t O2CE t O2COOO RO R??E t O2CE t O2COOXXE t O2CE t O2COOO E tO E t+E t O2CE t O2COOO E tO E t+N a O E tE t O2CE t O2COOE t O H合 成切 斷Ｂ ） １ ， ３ － 二 官 能 團(tuán) 化 合 物 和 α ， β － 不 飽 和 羰 基 化 合 物１ ， ３ － 二 羰 基 化 合 物Claisen 縮合反應(yīng) ? Claisen 縮合反應(yīng) ： 在堿性催化劑作用下， 以酯為酰化劑?；?α－位含有活潑氫化合 物的反應(yīng)，其結(jié)果是活潑氫原子被酯的酰 基置換． 堿性催化劑：醇鈉，三苯甲基鈉等等． 活潑氫化合物：酯、酮、腈等等 1. 相同酯間的縮合 如三乙的合成（機(jī)理略）： COO E tH 3 C COO E tH 3 C+ H3 C O E tO ON a O E t E t O H2. 酯分子內(nèi)的縮合（ Dieckmann環(huán)化反應(yīng)） m ( H 2 C )C O 2 E tC O 2 E t( C H 2 ) nOC O 2 E tE t O N am = 4 , 5n = 1 , 2O工 業(yè) 上 常 用 作 溶 劑 等合 成 香 料 二 氫 茉 莉 酮 酸 甲 酯( H e d i o n e ) 的 原 料OC O2M e E a u S a u v a g e : 2 % ( D i o r , 1 9 6 6 ) D i o r e l l a : 8 % ( C . D i o r , 1 9 7 2 ) F i r s t : 2 0 % ( V a n C l e e f amp。RH 2Ｂ ） 1 , ２ 二 官 能 團(tuán) 的 拆 分１ ,2－二鹵化合物的合成 B rB ra n t i烯烴雙羥基化： O HO Ha n t iO HO H1 , R C O 3 H2 , H 2 OO s O 4s y n環(huán)氧乙烷類： ORR C H C H 2 N H R 39。 逆合成分析基本概念 :合成子、合成等價試劑 、 切斷 (拆分 )、逆合成子、骨架轉(zhuǎn)化 、官能團(tuán)轉(zhuǎn)化 、 極性反轉(zhuǎn) 反合成分析一般包括如下幾步 : 1. 畫出各種可能的方法 (途徑 )。 第二章、反合成戰(zhàn)略分析 In 1990 he won the Nobel Prize in Chemistry for his development of the theory and methodology of anic synthesis, specifically retrosynthetic analysis. He entered MIT in 1945. At MIT, he earned both a bachelor39。最 大 限 度 地 與 環(huán) 境 友 好 .目標(biāo)分子化學(xué)鍵的切斷 １．切斷原則： Ａ．要有合理的反應(yīng)機(jī)理； Ｂ．最大限度地簡化： O HOM g B rOM e M g I++Ｃ．充分利用易得的原料 兩條路線均可，但后者原料較易得 : O H CP hP P h 3P hB rC H O+B rb a s e２．切斷技巧（見下） 第一節(jié)．二官能團(tuán)Ｃ－Ｘ切斷 Ａ ） 1 , 1 二 官 能 團(tuán) 的 拆 分1,1－雜原子二官能團(tuán)是指化合物的兩個相同或不同 的雜原子官能團(tuán)，同時連在同一個碳原子上． XYO + H XH Y縮醛縮酮： 如綠葉丁香素的合成 C H OO M eO M eM e O H , H +
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