[工程科技]第五章、烴化反應(yīng)-免費(fèi)閱讀
【正文】 OR 39。 硫酸酯類烴化劑 H OC H OH 3 C OC H OH 3 C OH 3 C O（ 8 5 % ）（ C H 3 ） 2 S O 4N a O H抗 高 血 壓 藥 甲 基 多 巴（ M e t h y l d o p a ） 中 間 體△ H O O C H3O HC H2O H C H2O HO C H3NHOOHON OC H3O O C H3（ C H3）2S O4， N a O H（ C H3）2S O4， N a O H（ C H3）2S O4， N a O H消 炎 鎮(zhèn) 痛 藥 萘 普 生（ N a p r o x e r ） 中 間 體。 ⑵ 活潑亞甲基化合物的 C烴化 H 2 CXYH CXYRR XB:+活性亞甲基： 亞甲基上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，其上氫原子的 活性增大。 催化劑的活性次序?yàn)?: Lewis酸 AlBr3ACl3SbCl5FeCl3SnCl4TiCl4ZnCl2 質(zhì)子酸 HFH2SO4P2O5H3PO4 其中 ACl3活性強(qiáng) ,價(jià)格較便宜 ,在藥物合成中應(yīng)用較多。 4 N H 3 + 6 C H 3 C H O ( C H 2 ) 6 N 4 + 4 H 2 O環(huán)六亞甲基四胺 （烏洛托品） 六亞甲基四胺的制備： ?在 RX中 ,R為 : 等 ,即 α/β C上應(yīng)具有活化的官能團(tuán)。 OHCOC H 3 I , N a O HO HC O O C H 3O H 中草藥中的黃酮類化合物，其羰基鄰近的羥基在溫和條件下也不易烴化。 顯然后一反應(yīng)優(yōu)于前一反應(yīng)。 催化劑： 金屬鈉、強(qiáng)堿性物質(zhì)氫氧化鈉、氫氧化鉀等。 有機(jī)物分子中 C、 N、 O上的 H被 烴基 取代的反應(yīng) . 1）按 形成鍵 的形式分類 第一節(jié)、烴化反應(yīng) 一、概 述 2）按烴化劑的種類分類 ? 鹵代烷 ： RX 最常用 ? 硫酸酯、 芳磺酸酯 ? 醇 ? 烯烴 ? 醚類 ? 環(huán)氧烷：發(fā)生羥乙基化 ? CH2N2：很好的重氮化試劑 SOOH O O H SOOR O O R SOOA r O R+O形成 OC, NC和 CC鍵 ,合成中間體及藥物。 活性小的醇 ,須先與金屬鈉作用制成 RONa,再烴化 。R 39。 ① 使用過(guò)量的氨與鹵代烴反應(yīng)抑制產(chǎn)物進(jìn)一步烴化，主要得伯胺。 ? . ⑴ 芳環(huán)碳原子的烴化 傅 克反應(yīng) : 烷基化 RX: 烷基鹵代烴 , 環(huán)烷基鹵代烴 芳環(huán) : 苯環(huán) ,芳雜環(huán) 催化劑 : AlX3, ZnCl2, FeCl3, SnCl4, HF, H2SO4, H3PO4 主要影響因素 a．烴化劑的結(jié)構(gòu) (RX) R相同 ，鹵原子不同時(shí)， RX活性次序： RF RCl RBr RI X相同 時(shí) ,R不同時(shí) RX活性次序 : C H 2 X R 3 C X R 2 C H X R C H 2 X C H 3 XC H 2 = C H C H 2 X（ RX的活性取決于中間體碳正離子的穩(wěn)定性） Ⅰ 、 有供電基 取代的芳烴 ＞ 無(wú)供電基 取代的芳烴
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