生物催化與生物轉(zhuǎn)化ii-免費閱讀
【正文】 ? 氨基酸一般由發(fā)酵法、化學(xué)合成法和酶法制備，其中酶法合成對映體純氨基酸主要有以下三種方法：水解酶催化消旋體拆分、裂合酶催化不對稱氨加成和脫氫酶催化不對稱還原胺化反應(yīng)，見圖872。 ? 傳統(tǒng)化學(xué)法是利用銅催化劑催化丙烯腈水合生成丙烯酰胺，反應(yīng)中會產(chǎn)生大量的聚合物副產(chǎn)物，需要分離純化。氰化物是一種重要的 C，合成源，是一種水穩(wěn)定的“負(fù)碳離子”。 第四節(jié) 腈 水 解 ? 含有腈基的有機化合物是一種重要的合成原料。另外，增加底物濃度也可提高反應(yīng)的選擇性 ? 3．非末端環(huán)氧化物的水解 環(huán)氧化物水解酶能催化順式構(gòu)型的非末端環(huán)氧化物立體選擇性水解。在活細(xì)胞中，芳香烴和烯烴類化合物可以通過兩種不同的途徑代謝。 ?氰醇是擬除蟲菊酯制備的重要原料，也是手性 α羥基酸、 α羥基醛、氨基醇合成的中間體。苯乙酸與伯醇或仲醇均可形成酯，青霉素?；竷?yōu)先水解酯分子中醇基部分與天然青霉素 G母核空間結(jié)構(gòu)相似的底物 . 五、脂肪酶 ? 脂肪酶能催化甘油三酯水解為脂肪酸和甘油，它們在食品和油脂加工以及手性中間體制備中有著廣泛的應(yīng)用。 ?外消旋體乙酸 1炔 3醇酯 (35)和外消旋泛解酰內(nèi)酯的乙酸酯 (36)均可用凍干面包酵母催化拆分，產(chǎn)物的對映體過量率與取代基性質(zhì)有關(guān)，見圖 820。 ? (三 )Ⅱ 型酯的水解 1．內(nèi)消旋環(huán)狀二醇二酯 水解酶能催化內(nèi)消旋單環(huán)二醇羧酸酯對映選擇性水解，環(huán)戊烯 1,4二醇二羧酸酯 (14)能被 PLE水解得到高光學(xué)純度的手性單酯化合物 (15)。 ? 2．區(qū)域選擇性 酯酶催化水解反應(yīng)具有區(qū)域選擇性， PLE能區(qū)域選擇性地催化蘋果酸二甲酯 (2)的 1羧酸酯發(fā)生水解反應(yīng)。 ? PLE的選擇性與酶的來源和酶的制備方法有關(guān)。 ? 許多蛋白酶同樣能選擇性水解羧酸酯，使用最多的是 α胰凝乳蛋白酶 (α chymotrypsin) 、枯草桿菌蛋白酶 (subtilisin)。它們能水解酯、酰胺、蛋白質(zhì)、核酸、多糖、環(huán)氧化物和腈等化合物。 ? 乙酰膽堿酯酶 (acetylcholineesterase， ACE)對非天然酯的水解表現(xiàn)出很高的立體選擇性，但是這種酶是從電鰻中分離純化制備的，價格昂貴，限制了它的使用。 ? 豬肝酯酶 (pig liver esterase,PLE)是常用的一種酯酶。而兔肝酯酶的底物專一性比 PLE在某種程度上要好得多，但這些酶來源有限、使用較少。 ? α甲基 Lα氨基酸是一類手性合成源，可用于手性藥物合成中。 ACE催化內(nèi)消旋六元環(huán)二醇二酯水解產(chǎn)生消旋體產(chǎn)物 (17)，而催化內(nèi)消旋七元環(huán)二醇二酯水解產(chǎn)生單一對映體 (18)，其對映體過量率接近 100％，但該酶催化內(nèi)消旋體五元環(huán)二醇二酯水解則產(chǎn)生相反構(gòu)型的單酯 (16)，產(chǎn)物的對映體過量率約為 99％，見圖 814。 ? 2．枯草桿菌蛋白酶 枯草桿菌蛋白酶可立體選擇性水解酯類化合物。 ? (六 )其他脂肪酶 生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中使用較多的脂肪酶是 PPL、CRL、 PSL、 MSL，還有一些其他脂肪酶正在研究開發(fā)
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