【正文】 和，在室溫或稍加熱即可反應(yīng) ,產(chǎn)物除酰氯外其他均為氣體，在反應(yīng)過程中即可分離出去，只要使用稍過量 的氯化亞砜，使丁二酸反應(yīng)完全，反應(yīng)后把稍過量的氯化亞砜通過蒸餾分離出來 [2]，產(chǎn)物往往不須提純即可使用，純度好，產(chǎn)率高。 課題目的及意義 1苯基 3甲基 5吡唑啉酮及其衍生物是一類重要的有機(jī)化學(xué)物，由于其特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)和巨大的科學(xué)應(yīng)用價值而引起了人們的廣泛關(guān)注，這是因為 1苯基 3甲基5吡唑啉酮的原料容易得到，其中一些具有較好的生理 活性和抗菌活性，另外在作為萃取劑和螯合劑方面有顯著的功能，吡唑啉酮類化合物不僅具有良好的萃取和配位性能 ,某些衍生物在固態(tài)下還表現(xiàn)出了良好的光致變色性質(zhì) ,這使得該類化合物在材料領(lǐng)域具有廣泛的潛在應(yīng)用價值，吡唑啉酮希夫堿類化合物作為一類重要的有機(jī)光電功能材料 [4]，已經(jīng)在光儲存，光轉(zhuǎn)換、光開關(guān)等領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用，但人們對吡唑啉酮希夫堿的認(rèn)識，尤其在有機(jī)材料科學(xué)領(lǐng)域的研究與應(yīng)用十分有限，如今有機(jī)光電材料和器件已發(fā)展成為當(dāng)今材料科學(xué)的研究熱點(diǎn)，通過分子設(shè)計，對有機(jī)光電材料的電子運(yùn)動進(jìn)行調(diào)控，實現(xiàn)了信息的載入、傳輸 、轉(zhuǎn)換、顯示與再現(xiàn)過程，研制出許多新型有機(jī)光電子器件 ， 例如：顯示與存儲器，有機(jī)非線性光學(xué)器件、分子電子器 件、高精度的超細(xì)加工技術(shù)等。 1,4二氧六環(huán) 分子中含有碳氧鍵，而且分子不在一個平面上，有偶極距，所以是極性溶劑，并且是非質(zhì)子溶劑，鹽酸是質(zhì)子溶劑，在質(zhì)子溶劑中，酮式更有利于生成 。粗產(chǎn)物用 3:2 氯仿 石油醚（ 6090℃，下同）結(jié)晶，得 淺粉紅色細(xì)針 晶 ， ℃ （變色），產(chǎn)率 78% ，經(jīng) 1:1 氯仿 正己烷重結(jié)晶，℃ （變色） 。H,。. 實測值 :C,。H,。 上述己二酰氯氯、壬二酰氯、癸二酰氯均為液體，在此基礎(chǔ)上，試圖設(shè)法用丁二酰氯來與吡唑啉酮反應(yīng)，試圖研究其化合物的性質(zhì)。?；吝蜻且活惡械s環(huán)的 β 二酮類試劑，廣泛作為萃取劑用于金屬離子的分離。研究?；吝蜻７驂A及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)，對于深入考察其生理、藥理活性的作用機(jī)理、構(gòu)造、穩(wěn)定性等方面均有理論價值和實際意義。 水楊醛縮苯胺類化合物是這一類有機(jī)光致變色化合物的典型代表，通稱為席夫堿。 變色機(jī)理主要有以下幾種 [11]： (1) 化學(xué)鍵的裂解與重建，如螺吡喃，浮精酸酐，螺噁嗪和二噻吩基乙烯以及雜環(huán)二芳基乙烯化合物等。通過紅外 核磁、 X射線單晶衍射等手段確定了分子結(jié)構(gòu)，探討了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系， 證明了 4?；吝蜻愊驂A 的 變色機(jī)理 質(zhì)子轉(zhuǎn)移互變結(jié)構(gòu) 。 ⑤ 光致變色反應(yīng)具有較高的量子產(chǎn)率。 （ 2） 有機(jī)光致變色樹脂鏡片 在上世紀(jì)八十年代早期，美國光學(xué)公司 (AO)就在國內(nèi)實現(xiàn)了一種吲哚啉萘并螺 噁嗪光致變色塑料鏡片的商業(yè)化，這些鏡片除了具有紫外活性、熱漂白性質(zhì)、可變的光衰減性質(zhì)外，塑料光致變色鏡片還能提供許多視覺和美學(xué)上的增強(qiáng)性能，諸如保護(hù)眼睛免受紫外線侵害等。在 313366 nm 之間，此化合物的光呈色量子產(chǎn)率為，且不受溫度及濃度的影響 。在螯合萃取劑中，至少要有兩個參加反應(yīng)的官能團(tuán)，其中一個為OH或 SH,另一個為具有給電子性質(zhì)的堿性官能團(tuán)，金屬置換 OH 或 SH上的氫，并與堿性官能團(tuán)配位形成穩(wěn)定的五元或六元環(huán) (從鍵角上看五元或六元環(huán)最穩(wěn)定 )。 ③ 提純丁二酰二氯：依據(jù)丁二酰二氯與氯化亞砜的沸點(diǎn)不同，通過蒸餾蒸出過量的氯化亞砜，用冰冷卻燒瓶中的液體，使丁二酰二氯析出。 15 第 3 章 結(jié)果討論與分析 圖譜分析生成的產(chǎn)物 圖譜 1 4 0 0 0 . 0 3600 3200 2800 2400 20xx 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 4 0 0 . 00 . 0246810121416182022242628303234363840424 4 . 4c m 1%T 3 1 4 3 . 3 2 1 5 8 5 . 2 4 1 4 8 1 . 1 31 4 2 7 . 5 51 3 8 4 . 2 11 3 0 5 . 0 21 2 3 6 . 8 31 1 9 3 . 2 81 1 2 7 . 2 81 0 7 7 . 7 41 0 1 9 . 8 29 3 3 . 5 58 8 7 . 5 68 5 2 . 1 47 6 3 . 5 76 0 5 . 3 35 9 2 . 6 45 5 0 . 3 9 1585 cm 1480 cm有 吸收峰 ，為苯環(huán)上 C=C 鍵的伸縮振動引起的， 是苯環(huán)骨架的伸縮， 在 3100 cm1 附近有吸收帶，為苯環(huán)上 的 CH 伸縮振動引起的，在 900～ 690 cm1的吸收帶為苯環(huán)上 CH 的面外伸縮振動引起的， 763 有強(qiáng)吸收峰為單取代苯 環(huán)的 特征， 以上說明苯環(huán)的存在。 綜合紅外和氫譜圖分析產(chǎn)物 中 存在酮式和烯醇式兩種結(jié)構(gòu)，并且產(chǎn)物中還含有少量的雜質(zhì)。 結(jié)構(gòu)分析 目標(biāo)產(chǎn)物是一個 β雙 二酮型化合物，其 α 氫具有一定的酸性，通過其共軛堿存在酮 烯醇互變異構(gòu)，有三種同分異構(gòu)體 ： NNC 6 H 5H 3 COCOC H 2 C H 2 CONNC 6 H 5C H 3O( 1 ) NNC6H5H3COCO HC H 2C H2 CO HNNC6H5C H3ONNC6H5H 3 C CCNNC6H5C H3OOHOC H 2C H2HONNC 6 H 5H3CO HCOC H2 C H2 CONNC6H5H OC H3NNC 6 H 5H 3 CCCNNC6H5OC H 3C H2 C H2OOHOH( 2 )( 3 ) 在極性溶劑中酮式（ 1）占主體， 在非極性溶劑中烯醇式（ 2）、 （ 3）占主體， 由于取代基的共軛作用，吡唑啉環(huán)的紫外吸收峰應(yīng)該有明顯的紅移，由于與苯基相連的氮上含有孤電子對，并且與苯環(huán)共軛，苯環(huán)的紫外吸收峰也有明顯的紅移現(xiàn)象。 羰基與氨基的加成過程是 親核加成 ,反應(yīng)進(jìn)行的快慢取決于氨基親核性的強(qiáng)弱 。 21 參考文獻(xiàn) [1]顧可權(quán) .重要有機(jī)化學(xué)反應(yīng) (第二版 )[M].上海 :上?？萍汲霭嫔?,1983:165178. [2]胡宏紋 .有機(jī)化學(xué) (第二版 )[M].北京 :高等教育出版社 ,1990:124133. [3]武漢大學(xué) ,吉林大學(xué)等 .無機(jī)化學(xué) (第三版 )[M].北京 :高等教育出版社 ,1994:215236. [4],. Bunzli,Chemical Society Reviews .20xx,(39):189227. [5]. Bunzli,Chemical Reviews [M].20xx,(110):27292755. [6],NewJournalof Chemistry [J]. 20xx, (35):11651176. [7],Coordination Chemistry Reviews [J].20xx,(254):972990. [8]陶文田等 ,1苯基 3甲基 4?；?5吡唑啉酮螯合萃取劑的合成 [J].化學(xué)試劑 ,1980:257268. [9]M. D. Cohen, G. M. J. Schmidt. Photochromy and Thermochromy of Anils[, J. , 1962,(66): 24422445. [10]M. D. Cohen, G. M. J. Schmidt. F. I. Sonntag. J. Chem. Soc.,1964,20xx20xx. [11],Coordination Chemistry Reviews 20xx,(254):26342642. [12]于文錦等 .[N].無機(jī)化學(xué)學(xué)報 ,1999,15(5):657. [13],CoordinationChemistryReviews ,20xx, (254):26232633. [14]董學(xué)暢 ,劉復(fù)初 ,趙雁來 .幾種新 4?；吝蜻愹蟿┑牡暮铣苫瘜W(xué)學(xué)報 [J],1983,41(9):848852. [15]李瑛 ,謝明貴 .有機(jī)光致變色存儲材料進(jìn)展 [J] ,功能材料 ,1998, 29(2),113120. [,Lord of the rings:an octameric lanthanum pyrazolonate cluste , Angew. Chem. Int. Ed.,20xx,39(15):274527501] . [17]劉小蘭 ,張麗娟 ,周全法 ,繆方明 .1苯基 3甲基 4苯基?；?5吡唑啉酮 (HPMBP)與金屬離子配合物的結(jié)構(gòu)研究結(jié)構(gòu)化學(xué) [J],1995,14(3):2912221. [18], ..Bian. . Huang,Orangic Electronics 20xx(11):369376. [19],Journal of the American Chemical society 127(20xx): 524525. [20]薛衛(wèi)星 ,于群 ,李建宇 .1,3二苯基 4丁?；?5吡唑酮螯合劑的合成 [J].北京輕工業(yè)學(xué)院院報 ,1998,16 ( 4):5256.