第5章-縮合聚合生產(chǎn)工藝-預(yù)覽頁
【正文】 進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法。 2. 影響熔融縮聚法工藝的主要因素 (1)配料比的影響 例如二元羧酸與二元醇，如果 [COOH]／ [OH]＝ 1／ 2 低分子化合物 隨著某組分過量越多，分子量下降越大。 反應(yīng)程度 P的取值范圍為 0～ 1，極限值是 P→ 1，但不等于 1。 nw— 小分子副產(chǎn)物的分率 K— 平衡常數(shù) 對于體積變化小的反應(yīng)體系，在 P較高的情況下 (4) 雜質(zhì)的影響 ，尤其是單官能團(tuán)的雜質(zhì)， 對分子量有較大影響。 a. 對單體配比的影響。 溫度越高，反應(yīng)速度越快 溫度越高，平衡常數(shù)減小 在惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)或加入抗氧化劑 工業(yè)生產(chǎn)采用的方法 ▲ 直接減壓法 (或提高真空度法 )：效果較好，但對設(shè)備制造、加工精度要求嚴(yán)格，投資較大。 (7)反應(yīng) 壓力的影響 ： p↓ ， nw↓, Xn↑。 b. 成型加工或熔融紡絲時(shí)，在高溫度高壓條件下，兩種活性基團(tuán)之間可能進(jìn)一步發(fā)生縮合，使成型過程困難。 (4)反應(yīng)體系粘度大，局部過熱回產(chǎn)生一些副反應(yīng)。 條件：可在較低溫度、較低真空度下進(jìn)行。 任務(wù)：除去小分子，提高反應(yīng)程度，從而提高分子量。合成 聚酰胺不需要加催化劑。 ： 增塑劑、著色劑、防老化劑等。 臥式分室縮聚反應(yīng)釜 臥式兩段攪拌分室縮聚反應(yīng)釜 。 (6)熔融縮聚間歇法生產(chǎn)工藝 (7)后處理 如果縮聚過程產(chǎn)生無機(jī)鹽小分子，則所得縮聚樹脂粒料須經(jīng)水煮去除，然后干燥脫水。 不需要高真空度；可將小分子副產(chǎn)物共沸除去。溶劑大多有毒，易燃，污染環(huán)境。 ，或與小分子化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以消除小分子副產(chǎn)物。 (2)生產(chǎn)方式：一般采用間歇法操作。 (沉淀縮聚 ) (2)生產(chǎn)工藝較簡單，反應(yīng)結(jié)束后過濾、干燥即可得產(chǎn)品。 1. 概述 (3)發(fā)生在氣 液相、液 液相、液 固相界面之間，實(shí)際應(yīng)用以液 液相界面反應(yīng)為主。 (2)界面縮聚反應(yīng)速率受單體擴(kuò)散速率控制。 (6)需要大量溶劑，產(chǎn)品不易精制。 界面縮聚主要工藝條件及特點(diǎn) (1)固相縮聚法：反應(yīng)溫度在單體或預(yù)聚物熔融溫度以下單體或預(yù)聚體在固態(tài)條件下的縮聚反應(yīng)。 2. 結(jié)晶性單體的固相縮聚法 (2)反應(yīng)溫度 ：通常低于結(jié)晶單體熔點(diǎn)約 540oC，熔點(diǎn)低的單體不適宜采用固相縮聚法制備縮聚物。 (1)反應(yīng)單體 ：環(huán)狀二元酰胺、 α或 ω氨基酸等。 用一般的熔融縮聚方法難以得到所要求的高分子量 (3)生產(chǎn)工藝 ：轉(zhuǎn)鼓式干燥器、固定床反應(yīng)器或流動(dòng)床反應(yīng)器。 幾種縮聚方法比較 第七節(jié) 具有反應(yīng)活性低分子量縮聚物的生產(chǎn)工藝 第一步 ，制備線型聚合物或具有反應(yīng)活性低聚物，簡稱 預(yù)聚物 。包括酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂以及有機(jī)硅樹脂等。 ● 凝膠點(diǎn)的預(yù)測 卡羅瑟斯方程法 統(tǒng)計(jì)法（工業(yè)實(shí)際應(yīng)用） (2)反應(yīng)性官能團(tuán)為不能發(fā)生縮聚反應(yīng)的合成樹脂 ● 所用原料是兩種可發(fā)生縮聚反應(yīng)的 2官能單體，但進(jìn)一步形成體型高聚物不是靠縮聚反應(yīng)，而依賴分子中存在的雙鍵或環(huán)氧基團(tuán)等活性官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。 OOH+ H C H O O HC H 2 OO HOO HO H O HC H 2 O C H 2O HC H 2O HC H 2C H 2OC H 2H 2 CO HC H 2O HC H 2H 2 C固 化 生產(chǎn)實(shí)例 2：不飽和聚酯預(yù)聚體 不飽和聚酯通常指的是聚合物鏈中含不飽和鍵的聚酯，如順丁烯二酸酐（馬來酸酐）和乙二醇的縮聚產(chǎn)物： OOO+ n H O C H 2 C H 2 O Hn O C H2 C H2 O O CC H C HC O( n)交聯(lián)固化：一般通過加入的烯類單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。（ 教材 P115118）
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