催化劑的活性及其影響因素-預(yù)覽頁
【正文】 種物質(zhì)稱之為催化劑。如氫化、脫氫、氧化、還原、脫水、脫鹵、縮合、環(huán)合等反應(yīng)幾乎都要使用催化劑。 不同類型的化學(xué)反應(yīng)，有各自適宜的催化劑； 對于同樣的反應(yīng)物系統(tǒng)，應(yīng)用不同的催化劑，可以獲得不同的產(chǎn)物。絕大多數(shù)催化劑都有活性溫度范圍。同時還可以增加催化劑的機械強度，防止其活性組分在高溫下發(fā)生熔結(jié)現(xiàn)象，影響催化劑的使用壽命。 Lewis酸 — 這個中性分子，雖無酸的功能基團，但如其結(jié)構(gòu)中有一個原子尚未完全滿足的價電子層，且能與另一個具有一對未共享電子的原子發(fā)生結(jié)合，形成配位鍵化合物的稱 Lewis酸。對于許多極性分子間的反應(yīng)，容易放出質(zhì)子或接受質(zhì)子的物質(zhì)，如酸堿很符合這個條件，故而成為良好的催化劑。 ? ?+ C OH O R + C OH OH R + C OH OH R O H R’ C OR’ O R + H+ R’ OH + H2O + H+ 在這里，若沒有質(zhì)子催化，則碳原子上的正電荷不夠，醇分子中的孤電子對作用能力薄弱，無法形成加成物，酯化反應(yīng)就難于進行。 XR RX A l C l3HR HRHHRHRC + A l C l3 C+C+C+C+A l C l3X C+ H + A l C l 3 X 若沒有 lewis酸的催化，鹵代烴的正碳離子上正電荷不夠 無法形成反應(yīng)的中間復(fù)合物，烴化反應(yīng)就無法進行。 酯類堿性水解時，由于 OH－對碳原子的進攻，形成一個中間絡(luò)合物，使水解反應(yīng)順利進行。 O H在醇醛縮合反應(yīng)中含有 ?氫原子的醛或酮類。 酸堿催化反應(yīng)的速度常數(shù)與酸堿濃度有關(guān)。（無水條件） 堿性催化劑有：金屬的氫氧化物、金屬氧化物、弱酸的強堿鹽類、有機堿、醇鈉、和金屬有機化合物。鎓鹽價廉，無毒。 3)對稱的季銨離子比具有一個碳鏈的季銨離子的催化效果好，例如四丁基銨離子比三甲基十六烷基銨離子的催化效果好。叔胺類所以具有催化效果是由于在反應(yīng)過程中，它首先轉(zhuǎn)變成季銨鹽的緣故。同時，又有疏水性的亞甲基均勻排列在環(huán)的外側(cè)，是形成的金屬絡(luò)合物仍能溶于非極性有機介質(zhì)中。 Na+Y + Q+X 水相 Q+Y + RX [Q+X] +RY 有機相 由于通常應(yīng)用高親脂性 的催化劑，這樣 Q＋ 在水相不以明顯得濃度存在。如酸性比較強的乙酰丙酮（ pKa=9)溶于氫氧化鈉中，相轉(zhuǎn)移催化劑的作用是負離子的再提取，并以離子對形式進入有機相，進行 C－烷基化或 O－烷基化。乙腈可以成功用于固液相系統(tǒng)，卻不能用于液液系統(tǒng)，因為它和水互溶。應(yīng)用相轉(zhuǎn)移催化進行 C－烷基化反應(yīng)已很廣泛。例如以苯乙酸為原料，用濃硫酸二甲酯作為甲酯化試劑，在固體氫氧化鉀存在下，用氯化三乙基卞銨（ TEBAC）作為相轉(zhuǎn)移催化劑，在二氯甲烷中回流，生成 C－ C鍵，得到?－甲基苯乙酸甲酯。 CH 2C NC O O C H 3 C 3 H 7 CC 3 H 7C NC O O C H 31 溴 丙 烷 ， 碳 酸 鉀 ， 季 銨 鹽90 ℃ 蒽酮用鹵代烴進行 C－烷基化時，也可不同程度地產(chǎn)生 O－烷基化反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化合成醚類具有操作簡單，且反應(yīng)速度和產(chǎn)率都有所提高。 脂肪醇類在 50%氫氧化鈉溶液及四丁基碘化銨（ TBAI）存在下，在石油醚中與硫酸二甲酯作用得到甲醚，收率 60~93%。 O HC l C H2C H C H2OO CH2CHC H2OO C H2C H C H2N H C3H7O H+i C 3 H 7 N H 2HCl局部麻醉藥普莫卡因合成的最后一步。這類胺中氮原子與吸電子基結(jié)合在一起或與芳香基團相連接，可進行 N－烷基化反應(yīng)。如用 PTC，在 THF中用粉狀氫氧化鈉和 TBAB為催化劑，只要一步就可以得到單烷基化產(chǎn)物，純度 99%。因此，親核試劑在非極性溶劑中的反應(yīng)活性決定了該反應(yīng)在 PTC條件下能否順利進行。 CH 3 ( C H 2 ) 7 C H = C H 2 K M n O 4 CH 3 ( C H 2 ) 6 CH 2 C O O HC 6 H 6 /水， T O M A C4 0 ~ 4 5 ℃+TOMAC的催化作用在于季銨正離子與高錳酸鉀負離子形成離子對而進入有機相，在有機相中與烯烴發(fā)生氧化反應(yīng)。 OOC H O OOC O O HP T C , C 6 H 6 /H 2 O相轉(zhuǎn)移催化用于還原反應(yīng)有很大的局限性。 :53:4912:53Jan2329Jan23 ? 1故人江海別，幾度隔山川。 。 , January 29, 2023 ? 很多事情努力了未必有結(jié)果，但是不努力卻什么改變也沒有。 :53:4912:53:49January 29, 2023 ? 1意志堅強的人能把世界放在手中像泥塊一樣任意揉捏。 2023年 1月 29日星期日 12時 53分 49秒 12:53:4929 January 2023 ? 1空山新雨后，天氣晚來秋。 :53:4912:53Jan2329Jan23 ? 1越是無能的人，越喜歡挑剔別人的錯兒。 2023年 1月 29日星期日 下午 12時 53分 49秒 12:53: ? 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升
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