【正文】 每個(gè) sp2雜化軌道： 1/3 s成分 , 2/3 p 成分 . ? sp2雜化軌道 （角度部分）的 空間分布 :三角形 (２ ) sp２ 雜化（續(xù)） ? 大 ?鍵 的形成條件： ? 有 相互平行 的 p 軌道 (或 d 軌道，或 p, d 軌道 ) ? 參與成鍵的 電子數(shù)目小于軌道數(shù)目 的 2倍 。 ? 電子互斥作用： ? 孤對電子－成鍵電子對 ? ? 成鍵電子對－成鍵電子對 → 鍵角 ? ? NH3 中， ∠HNH = 107 0 ? 1090 28’ (3)sp 3雜化 （續(xù)） ? 例 3. H2O ? 激發(fā) ? O 2s 2 2p 4 ? 2s １ 2px １ 2py2 2p z２ ? sp３ 雜化 ? ? (sp３ )1 (sp３ )1 (sp３ )2 (sp３ )２ ? |? |? ? H 1s 1 ? H 1s 1 (3)sp 3雜化 （續(xù)） ? H2O中， ∠HOH = 0 ? 1090 28’ (4) dsp 2雜化 ? (n1)dx2y2 ns npx npy 雜化 （分子在 xy平面上） ? 例： [CuCl4]2配離子的形成 [CuCl4]2配離子的形成 ? 激發(fā) ? Cu2+ 3d 9 ? 3d 8 3dx2y2 04s 04px 0 4py0 4p z1 ? dsp2雜化 ? ? (dsp2)0 (dsp2)0 (dsp2)0 (dsp2)0 4p z1 ? |? |? |? |? ? Cl 3px 2 ? Cl 3px 2 ? Cl 3px 2 ? Cl 3px 2 [CuCl4]2配離子的形成 ? 價(jià)電子 幾何構(gòu)型：正方形 ? 分子 幾何構(gòu)型：正方形 (5) sp3d 雜化 ? 例 : PCl5 激發(fā) ? P 3s 2 3p 3 ? 3s 1 3p 3 3dz21 ? sp３ d 雜化 ? ? (sp３ d )1 (sp３ d )1 (sp３ d )1 (sp３ d )1 (sp３ d )1 ? |? |? |? |? |? ? Cl 3px 1 ? Cl 3px 1 ? Cl 3px 1 ? Cl 3px 1 ? Cl 3px 1 (5) sp3d 雜化（續(xù)） ? PCl5 ? 分子 幾何構(gòu)型 : 三角雙錐體 （ tbp） ? 價(jià)電子 幾何構(gòu)型 : 三角雙錐體 （ tbp） （ 6） sp 3d 2雜化 ? 例 . SF6 激發(fā) ? S 3s 2 3p 4 ? 3s 1 3p 3 3d 1x2y2 3d 1Z2 ? sp３ d 2雜化 ? ? (sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1 ? |? |? |? |? |? |? ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 （ 6） sp 3d 2雜化 ? SF6 ? 分子 幾何構(gòu)型 : 正八面體 ? 價(jià)電子 幾何構(gòu)型 : 正八面體 雜化軌道類型小結(jié) ? 雜化類型 例 價(jià) 電 子 分 子 幾何構(gòu)型 幾何構(gòu)型 ? sp BeCl2 直 線 直 線 ? sp 2 BF3 三角形 三角形 ? sp 3 等性雜化 CH4 正四面體 正四面體 不等性雜化 NH3 四面體 三角錐體 ? dsp 2 [CuCl4]2 正方形 正方形 ? sp3d PF5 三角雙錐體 （ tbp） 三角雙錐體sp3d 2 SF6 , [Fe(CN)6]3 正八面體 正八面體 3. 雜化軌道理論的優(yōu)缺點(diǎn) ? (1)解釋了一些 分子 （ CH PCl SF6）的 形成過程 ，在 預(yù)測分子幾何構(gòu)型 方面十分成功。 ? （一）要點(diǎn)： ? １．在 AXm共價(jià)型分子（或離子）中，分子總是 采用使各電子對排斥作用最小的幾何構(gòu)型 。 LL 0 0 1否定 90176。 三．價(jià)層電子對排斥模型（續(xù)） ? 思考： SF4的價(jià)電子和分子幾何構(gòu)型。嚴(yán)格來說 并不是一種化學(xué)鍵理論 。 （一） MO法要點(diǎn) ? １． 分子中電子在 空間運(yùn)動(dòng) 的狀態(tài)用分子軌道波函數(shù) ?來描述 ，又稱 “ 分子軌道 ” ； |?|2表示分子中在空間出現(xiàn)的幾率密度 ，而 | ? |2d?則表示電子在空間微體 d?內(nèi)出現(xiàn)的 幾率 。 ? ① 對稱性匹配； ? ② 能量相近； ? ③ 軌道最大重疊。 ? ５．分子軌道類型 ? ?分子軌道（ ?鍵 ） ? ?分子軌道（ ?鍵 ） ? ?分子軌道（ ?鍵 ） 不同原子軌道的線性組合 s– s ,s– p “ 頭碰頭 形成 ” ?分子 軌道 不同原子軌道的線性組合（續(xù)） 不同原子軌道的線性組合（續(xù)） p –d “ 肩并肩形成 ” ? 分子 軌道 不同原子軌道的線性組合（續(xù)） d –d ―肩并肩形成 ” ? 分子 軌道 Ｈ 2分子軌道的形成 詳述 “ 成鍵三原則 ” ? （ 1）對稱性匹配，決定能否成鍵． ? s和 px對于鍵軸所在平面呈 對稱分布 ， ? 而 py對于鍵軸所在平面呈 反對稱分布 ， ? ? px和 py對稱性不匹配，不能形成 分子軌道 。 ? 6. Be2 [KK (?2s)2 (?*2s) 2] ? 鍵級 = Be2不能穩(wěn)定存在 12 02 ??02 22 ??用 MO法處理第一、二周期 同核雙原子的分子結(jié)構(gòu)（續(xù)） ? 7. ? 有 2個(gè)成單電子 → B2分子呈順磁性。 2p 2p ? 鍵較穩(wěn)定 ? 第二周期元素原子半徑小， 2p 2p重疊好 ，形成大 ?鍵較穩(wěn)定 。 + 1 = 2 189。 金屬鍵理論 ? 金屬鍵理論 : ? “ 自由電子 ‖理論 ? ―能帶 ‖理論 (一 ) ” 自由電子 ‖理論（改性共價(jià)鍵理論） ? 金屬原子 Z *較小 → 部分電子脫落，成 “ 自由電子 ” → 自由電子與陽離子互相吸引 → 所有金屬原子、陽離子膠合為 “ 晶體 ” 。 ? (2)由于金屬晶格中原子密集堆積，許多原子軌道互相作用，組合成數(shù)目相等的分子軌道，而相鄰分子軌道的能級間隔很小，形成 “ 能帶 ” 。 ? (二 )能帶理論 (續(xù) ) ? 例 1： Li2(g)和 Li(C)（金屬 Li晶體） ? AO MO ? nLi Li(c) ? 金屬 Li晶體的能帶模型 ? 例 2： Be2(g)和 Be(c) ? 充滿的 2s能帶與空的 2p能帶重疊，無禁帶。 ? 絕緣體：禁帶太寬（太大），難于把電子由滿帶激發(fā)上導(dǎo)帶，難導(dǎo)電。 ? 同種分子： = = ，得 62221K k T R32E ????1? 2?2?1? ?6432k T RE K???（二）誘導(dǎo)力 （ Induced Force,Debye Force） ? 極性 非極性 ? 分子 分子 ? 誘導(dǎo)力的本質(zhì)是靜電引力 ? 通常，誘導(dǎo)力 取向力 ? 與誘導(dǎo)力有關(guān)的能量： ? 式中，為極性分子的偶極矩， X2為非極性分子的極化率（ Polayigibility）， R為兩分子質(zhì)心之間的距離誘導(dǎo)力與溫度無關(guān)。 ? 。 ? X、 Y = F， O， N ? 電負(fù)性 ? r C / pm 64 66 70 二、氫鍵（續(xù)） （二）氫鍵的特點(diǎn) ? 具有 方向性和飽和性 ? 方向性 XH… Y 常為 180176。 ? 蛋白質(zhì)、酶、脫氧核糖核酸 : 氫鍵 對它們維持分子構(gòu)型的穩(wěn)定性及其生物功能有重要作用