【正文】 20 p = 常數(shù)液相線或泡點(diǎn)線氣相線或露點(diǎn)線g + llgBAtx B ( y B )p = 常數(shù)g + l液相線或泡點(diǎn)線氣相線或露點(diǎn)線g + llgBAtx B ( y B )g + lp = 常數(shù)液相線或泡點(diǎn)線氣相線或露點(diǎn)線g + llgBAtx B ( y B ) （ a）理想或偏差不大的混合物 （ b）具有最高恒沸點(diǎn)（大負(fù)偏差）（ c）具有最低恒沸點(diǎn)（大正偏差） B 在A 液層中的溶解度線A 在B 液層中的溶解度線最高會(huì)溶點(diǎn)l 1 + l 2p = 常數(shù)lBAtx B最低會(huì)溶點(diǎn)B 在A 液層中的溶解度線A 在B 液層中的溶解度線最高會(huì)溶點(diǎn)l 1 + l 2p = 常數(shù)lBAtx BDCGFOgg + lg + ll 1 + l 2p = 常數(shù)lBAtx B ( y B ) （ d） 有最高會(huì)溶點(diǎn)的部分互溶系統(tǒng) （ e）有最高和最低會(huì)溶點(diǎn)的部分互溶系統(tǒng) （ f） 沸點(diǎn)與會(huì)溶點(diǎn)分離 x B ( y B )三相線 C O D ( l 1 + g + l 2 )l 1DCGFOgg + lg + ll 1 + l 2p = 常數(shù)l 2BAtx B ( y B )三相線 COD ( g + l 1 + l 2 )g + l 1l 1DCGFOgg + l 2l 1 + l 2p = 常數(shù)l 2BAtg + B ( l)三相線 C O D [ A ( l) + g + B ( l) ]DCGFOgg + A ( l)A( l) + B ( l)p = 常數(shù)BAtx B ( y B ) （ g） 液相部分互溶的典型系統(tǒng) （ h）液相有轉(zhuǎn)沸點(diǎn)的部分互溶系統(tǒng) （ i） 液相完全不互溶的系統(tǒng) （ 2）液 固系統(tǒng)相圖： 通常忽略壓力的影響而只考慮 tx 圖。不穩(wěn)定化合物加熱到一定溫度后分解成一種固體和溶液，溶液組成與化合物組成 不同，典型為 H2ONaCl系統(tǒng)，見圖 x B三相線 C O D ( ? + l + ? )?DCGFOll + ?? + l? + ??BAtx B三相線 COD ( ? + l + ? )l + ??DCGFOll + ?? + ?p = 常數(shù)?BAtA ( s ) + l 三相線 C O D [ A ( s ) + l + B ( s ) ]DCGFOll + B ( s )A( s ) + B ( s )BAtx B （ a） 固相部分互溶系統(tǒng) （ b） 固相有轉(zhuǎn)溶點(diǎn)的部分互溶系統(tǒng) （ c） 固相完全不互溶的系統(tǒng) C三相線 H I J ( C ( s ) + l + B ( s )) C ( s ) + B ( s ) l + B ( s )C ( s ) + lKJIH l + C ( s )三相線 CO D ( A ( s ) + l + C ( s ))DCGFOlA ( s ) + lA ( s ) + C ( s )BAtxB0 20 40 60 80 1004 004080120160OS239。 2 H2O( s )H2O( s ) + N a C l 2 H2OH2Ot / ℃% （質(zhì)量） （ d） 形成穩(wěn)定的化合物 （ e） 形成不穩(wěn)定的化合物 從上可知，只要知道氣 液系統(tǒng)或液 固系統(tǒng)的相圖特征，便可知道另一系統(tǒng)的相圖特征。某系統(tǒng)中物質(zhì)的總量為 n，組成為 xo， 在某一溫度下達(dá)到兩相平衡，其對(duì)應(yīng)的左右相態(tài)物 質(zhì)的量分別為 nL、 nR，組成分別為 xL、 xR，則有 OLROxx xxnn LO ORRL ???? 或 ROnOLn RL ??? —杠桿規(guī)則 若橫坐標(biāo)為質(zhì)量百分?jǐn)?shù) m，則杠桿規(guī)則可改寫為 ROmOLm RL ??? 利用杠桿規(guī)則，加上式 nnn RL ?? 或 mmm RL ?? ，即可計(jì)算出平衡時(shí)兩個(gè)相態(tài)分布的量。 復(fù)雜相圖 NLC三相線 H I J ( C ( s ) + l + B ( s )) V I I C ( s ) + B ( s ) V I l + B ( s ) V l + C ( s ) KJIH I I I? + l三相線 E O D ( ? + l + C ( s ))DEGFOIlII? I V ? + C ( s )BAtxB三相線 L G Nl1+ C ( s ) + l2NL M Vl1 + l2C三相線 H I J C ( s ) + l + B ( s ) V I I I C ( s ) + B ( s ) V I I l + B ( s ) V IC ( s ) + lKJIH I I I l + C ( s )三相線 E O D A ( s ) + l + C ( s )DEGFOI l I I A ( s ) + l I VA ( s ) + C ( s )BAtxB （ a） （ b） 二組分凝聚系統(tǒng)的溫度 組成圖 7．步冷曲線（或稱冷卻曲線）的繪制 步冷曲線即系統(tǒng)加熱到高溫后讓其冷卻得到的系統(tǒng)溫度與時(shí)間的關(guān)系曲線。 四、 重要概念 可逆原電池； 能斯特方程； 可逆原電池的熱力學(xué)； 電極反應(yīng)。了解介穩(wěn)狀態(tài)與新相生成的關(guān)系，了解溶液界面的吸附及表面活性物質(zhì)的作用，了解吉布斯吸附公式的含義和應(yīng)用，理解物理 27 吸附與化學(xué)吸附的含義和區(qū)別，理解蘭格繆爾單分子層吸附理論和吸附等溫式。 4．氣體在固體表面的吸附。 9．膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)，膠體的穩(wěn)定性與聚沉作用。 四、 重要概念 速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)； 活化能、指前因子； 基元反應(yīng)、反應(yīng)分子數(shù)； 定態(tài)近似法、平衡近似法、控速步驟法擬定速率方程； 平行反應(yīng)、對(duì)行反應(yīng)、連串反應(yīng)、鏈反應(yīng)。兩者關(guān)系為 kp = kc (RT) 1 n 32 確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法 1）嘗試法： 以實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) c~t (p~t,v~t) 代入各不同級(jí)數(shù)的反應(yīng)速率方程，算出 k，看哪個(gè) k為常數(shù)即為幾級(jí)。ˊ lg(t189。 b． 定積分式 ： ln ( )kk EaR T T21 2 11 1? ? ? c． Ea大則 k小，反應(yīng)難。 iv. 產(chǎn)物分布： cB /cC = k1 / k2 v. 表觀活化能與基元反應(yīng)活化能關(guān)系 21 2211 kk EkEkE ???表觀 (3) 連 串反應(yīng) : A ? ?? 1k B ?? ?? 2k C i. 微分式 dcA/dt = k1cA， dcB/dt = k1cA k2cB， dcC/dt = k2cB 34 ii. 積分式： )](11[)(212111212A , 0C12A , 01BA , 0Atktktktktkekekkkcceekkckcecc????????????? 中間產(chǎn)物極大時(shí)的時(shí)間與濃度 )/()()()/ln (12221A , 0mB,2121mkkkkkcckkkkt?????。 35 《物理化學(xué)》學(xué)習(xí)要點(diǎn) 動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（二） 一、 本章框架 動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（ 2） 反應(yīng)速率 理論 各類反應(yīng) 碰撞理論要點(diǎn) 碰撞理論的不足 過(guò)渡態(tài)理論 的要點(diǎn) 過(guò)渡態(tài)理論 的不足 籠罩效應(yīng) 量子效應(yīng) 光化定律 碰撞理論 過(guò)渡態(tài)理論 溶液中的反應(yīng) 光化學(xué)反應(yīng) 催化原理 均相催化 多相催化 酶催化 36 二、 本章要求 了解碰撞理論要點(diǎn)； 了解過(guò)渡態(tài)理論要點(diǎn)； 了解溶液中反應(yīng)特點(diǎn)； 了解光化反應(yīng)； 了解催化原理。減慢反應(yīng)的物質(zhì)稱阻化劑。 c). 催化劑不能改變反應(yīng)的平衡狀態(tài)，只能加速平衡的到達(dá)。