丙烯酸甲酯生產(chǎn)工藝路線選擇-預(yù)覽頁
【正文】 酯化反應(yīng)一般采用酸性陽離子交換樹脂、沸石、固體超強(qiáng)酸、固體超強(qiáng)堿、雜多酸等為催化劑,MAA與甲醇連續(xù)反應(yīng),控制適當(dāng)條件,MAA也不易二聚,在甲醇與MAA摩爾比1～3：1范圍內(nèi),反應(yīng)溫度70~110℃,MAA地酯化可接近定量,粗MMA通過蒸餾去除少量低沸點(diǎn)地組分,可得高純MMA,采用SiO2－TiO2催化劑進(jìn)行氣相反應(yīng),其轉(zhuǎn)化率比液相法高,．酯化催化劑氧化酯化是指MAL氧化及酯化反應(yīng)采用同種催化劑,可使生產(chǎn)投資大輻度降低,產(chǎn)率增加,有較大地經(jīng)濟(jì)效益. 日本三菱人造絲公司采用氧化－酯化催化劑制備MMA：載于SO2—℃下使用,使MAL與甲醇在通入空氣下反應(yīng)4h,制得MMA,轉(zhuǎn)化率為88％,選擇性98％.其惟一地副產(chǎn)物是明顯可循環(huán)使用地異丁烯醛二甲基乙縮醛,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0．31％.該工藝生產(chǎn)單程產(chǎn)率為85．2％.明顯大于MAL氧化到MAA,要求使用較大地反應(yīng)器才能完成. ,并通過添加Pb、Bi、be、Zn等金屬元素提高穩(wěn)定性,載體為CaCOZnO和SiO2AlO3—MgO,反應(yīng)溫度在70~100℃,MMA選擇性在90％以上. 隨著世界乙烯生產(chǎn)地迅速發(fā)展,在生產(chǎn)中已副產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量地異丁烯,故導(dǎo)致采用異丁烯氧化法逐漸取代了ＡＣＨ法地ＭＭＡ生產(chǎn)．異丁烯直接氧化生產(chǎn)ＭＭＡ地工藝反應(yīng)過程基本無副產(chǎn)物,使ＭＭＡ地生產(chǎn)成本比丙酮氰醇法幾乎降低了一半,具有明顯競爭優(yōu)勢. 異丁烯氧化制ＭＭＡ地反應(yīng)過程是在異丁烯第一步氧化過程中,使用地是含Be,Ca,Mg,Sr,Ba等組分組成地催化劑,使異丁烯幾乎全部轉(zhuǎn)化成甲基丙烯醛．反應(yīng)在管式反應(yīng)器內(nèi),控制反應(yīng)溫度３５０℃,氣體進(jìn)料組分為異丁烯６％、氧氣１２％、蒸汽６％和氮?dú)猓罚叮?氣體滯留時(shí)間２．４秒,在這些條件下生成甲基丙烯醛ＭＡＬ）地收率為８３．６％. 第二步氧化關(guān)鍵是使用高效催化劑. 提供地催化劑組分為Ｐ１２Ｒb、AgNO3混合后,在空氣中于４００℃焙燒５ｈ；取其１００分與２００分下混合攪拌１０min,再加入２８％地氨水３７分,于５０℃下攪拌１ｈ,蒸干；將固體干燥,磨碎后和２００分水?dāng)嚢瑁常癿in,再在９０℃下用３０min時(shí)間滴入９．５分吡啶,蒸發(fā)干燥,焙燒后用作催化劑,其反應(yīng)生成ＭＡＡ地選擇性在８０％以上 使用摩爾比等于１．５：１．２：０．５：０．５：０．１：０．１：０．５：１：０．６地PMoVFeCeCuSbKNH4催化劑,反應(yīng)氣體組分為ＭＡＬ５％,Ｏ２１０％,Ｎ２５５％,水蒸汽３０％,控制反應(yīng)溫度２７０℃,催化反應(yīng)接觸時(shí)間３６秒,生成甲基丙烯酸ＭＡＡ）地選擇性８７．６％,生成氣體產(chǎn)物經(jīng)洗滌,再經(jīng)ＭＩＢＫ甲基異丁基酮）萃取蒸餾,得純度在９９．５％,使用對甲苯磺酸催化劑,ＮＭＰＮ－甲基吡咯烷酮）為溶劑,在一氧化碳?jí)毫椋叮鞍偷貤l件下通入甲醇,生成ＭＭＡ地選擇性為９８．９％. 反應(yīng)中殘存地ＭＭ經(jīng)分離后返回反應(yīng)器內(nèi)循環(huán)使用,粗酯蒸餾后得高純度地ＭＭＡ．從原料上講,ＡＣＨ法需要丙酮,氫氰酸,濃硫酸等多種原料,而異丁烯直接氧化法僅需用異丁烯和甲醇,原料價(jià)廉易得,無疑較ＡＣＨ法技術(shù)路線先進(jìn).
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