【正文】 淋，防高溫。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。手防護(hù)戴橡膠耐酸堿手套。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。急性中毒：接觸高濃度氟化氫，可引起眼及呼吸道粘膜刺激癥狀，嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎、肺炎，甚至產(chǎn)生反射性窒息。毒理學(xué)資料環(huán)境行為[1,15]急性毒性：Lc501276ppm，1小時(shí)（大鼠吸入）；人在氟化氫400～430mg/m3濃度下，可引起急性中毒致死；100mg/m3濃度下，能耐受1分多鐘，50mg/m3下感到皮膚刺痛、粘膜刺激，26mg/m3下能耐受數(shù)分鐘。生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度：4980μg/m3（孕1～22天），引起死胎。高濃度與蛋白結(jié)合，皮膚呈灰白色。含水氟化氫通常用作雕刻玻璃及陶器的腐蝕劑，還用于合成殺蟲(chóng)劑或殺菌劑等。三、現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法常用快速化學(xué)分析方法：溴酚藍(lán)檢測(cè)管法、茜素磺酸鋯指示液法、對(duì)二甲胺基偶氮苯胂酸指示紙法（《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處理處置技術(shù)》，萬(wàn)本太主編）；氣體檢測(cè)管法；氣體速測(cè)管（北京勞保所產(chǎn)品、德國(guó)德?tīng)柛窆井a(chǎn)品）[3]。切斷氣源，噴氨水或其它稀堿液體中和，注意收集并處理廢水。廢棄物處置方法：建議廢料用過(guò)量石灰水中和，析出的沉淀填埋處理或回收利用，上清液稀釋后排入下水道，回收氟化氫并使之循環(huán)使用。防護(hù)服：穿工作服（防腐材料制作）。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。給予24%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。立即就醫(yī)。霧狀水。氫氟酸屬于酸性腐蝕品。常見(jiàn)的致傷有酸、堿、酚類(lèi)、黃磷等。根據(jù)1969~1970年間，美、前蘇聯(lián)、英、西德等國(guó)家對(duì)腐蝕所造成損失進(jìn)行調(diào)查統(tǒng)計(jì)，十分驚人，出于腐蝕所造成的直接經(jīng)濟(jì)損失，達(dá)到國(guó)民經(jīng)濟(jì)總收入的2~%。 環(huán)境危險(xiǎn)性氟化氫具有毒性和腐蝕性，若從鋼瓶中泄漏到環(huán)境中，會(huì)造成一定范圍內(nèi)的空氣和土壤污染，泄漏到水體中會(huì)使水體的PH值升高，危害到水生動(dòng)植物和飲用水安全[21]。氫氟酸是易揮發(fā)性物品，其蒸汽被人員過(guò)量吸入會(huì)導(dǎo)致呼吸道的灼傷，導(dǎo)致人員中毒窒息；氫氟酸對(duì)人體，特別是對(duì)于日常衣服具有較強(qiáng)的腐蝕作用，防護(hù)不當(dāng)，會(huì)產(chǎn)生物體損失和人員損傷。工作后要淋浴、更衣。根據(jù)國(guó)標(biāo)《重大危險(xiǎn)源辨識(shí)》（GB182182000）標(biāo)準(zhǔn)，氫氟酸沒(méi)有列入辨識(shí)標(biāo)準(zhǔn)中，不屬于重大危險(xiǎn)源。毒物對(duì)人員的危害程度取決于毒物的性質(zhì)、濃度和人員與毒物接觸的時(shí)間等因素。概率與中毒死亡百分率有直接關(guān)系，二者可互相換算，見(jiàn)表31。確定毒物泄漏范圍內(nèi)某點(diǎn)的毒性負(fù)荷，可把氣團(tuán)經(jīng)過(guò)該點(diǎn)的時(shí)間劃分為若干區(qū)段，計(jì)算每個(gè)區(qū)段內(nèi)該點(diǎn)的毒物濃度，得到各時(shí)間區(qū)段的毒性負(fù)荷，然后再求出總毒性負(fù)荷。當(dāng)設(shè)定某死亡百分率時(shí)，由表31查出相應(yīng)的概率Y值，根據(jù)有：即可計(jì)算出C值，于是按擴(kuò)散公式可以算出中毒范圍。當(dāng)液化介質(zhì)為有毒物質(zhì)，如液氯、液氨、二氧化硫、氫氰酸等，爆炸后若不燃燒，便會(huì)造成大面積的毒害區(qū)域。關(guān)于一些有毒氣體的危險(xiǎn)濃度見(jiàn)表34。kg1)氫氟酸102表34 有毒氣體的危險(xiǎn)濃度物質(zhì)名稱吸入5～10min致死的濃度（%）～1h致死的濃度（%）～1h致重病的濃度（%）氫氟酸～若已知某種有毒物質(zhì)的危險(xiǎn)濃度，則可求出其在危險(xiǎn)濃度下的有毒空氣體積。假設(shè)氟化氫鋼瓶現(xiàn)場(chǎng)最高儲(chǔ)存量為8只鋼瓶，每只鋼瓶?jī)?nèi)儲(chǔ)存氟化氫680kg。C(tt0)=680()kJ=氟化氫的蒸發(fā)量W′W′=Q/q=247。100 =247700m3擴(kuò)散半徑R3）濃度為50mg/m3時(shí)有毒空氣的體積和擴(kuò)散半徑有毒空氣體積VV=106W′/50=106擴(kuò)散半徑R 中毒模型計(jì)算結(jié)果分析根據(jù)相關(guān)資料，空氣中氟化氫濃度為400～430mg/m3時(shí)，接觸人員會(huì)急性中毒致死；濃度達(dá)100mg/m3時(shí)，人僅能耐受1分多鐘；濃度50mg/m3時(shí)，人可感到皮膚刺痛、粘膜刺激。當(dāng)容器破裂時(shí)，氣體迅速膨脹，液體迅速沸騰，劇烈蒸發(fā)，產(chǎn)生暴沸。沖擊波是一種強(qiáng)擾動(dòng)的傳播波。在爆炸源或爆炸中心，空氣沖擊波超壓可達(dá)幾百甚至幾千千帕；距爆炸源越遠(yuǎn)，沖擊波超壓越小，逐漸衰減為零。式中，稱作炸藥爆炸實(shí)驗(yàn)的模擬比，也可寫(xiě)作：。在事故分析及危險(xiǎn)評(píng)價(jià)中，可比照炸藥估算鍋爐壓力容器爆炸產(chǎn)生的沖擊波超壓。K)，S2= kJ/(kg 泄漏模型 泄漏量的計(jì)算當(dāng)發(fā)生泄漏的設(shè)備的裂口是規(guī)則的，而且裂口尺寸及泄漏物質(zhì)的有關(guān)熱力學(xué)、物理化學(xué)性質(zhì)及參數(shù)已知時(shí)，可根據(jù)流體力學(xué)中的有關(guān)方程式計(jì)算泄漏量。 （37）式中Q0液體泄漏速度，kg/s；Cd液體泄漏系數(shù)，按表37?。籄裂口面積，m2；ρ泄漏液體的密度，kg/m3；p容器內(nèi)介質(zhì)壓力，Pa；p0環(huán)境壓力，Pa；g重力加速度，；h裂口之上液位高度，m。在這種情況下泄漏時(shí)直接蒸發(fā)的液體所占百分比F可按下式計(jì)算。事實(shí)上，泄漏時(shí)直接蒸發(fā)的液體將以細(xì)小煙霧的形式形成云團(tuán)與空氣相混合而吸收熱蒸發(fā)。因此，計(jì)算泄漏量時(shí)首先要判斷泄漏時(shí)氣體的流動(dòng)屬于聲速還是亞聲速流動(dòng)，前者為臨界流，后者為次臨界流。氣體呈聲速流動(dòng)時(shí)，其泄漏量Q0為 （311）氣體呈亞聲速流動(dòng)時(shí)，其泄漏量Q0為 （312）上兩式中Cd氣體泄漏系數(shù)，；M氣體摩爾質(zhì)量，kg/kmol；T氣體溫度，K；p0，p符號(hào)意義同前。均勻兩相流動(dòng)的泄漏速度可按下式計(jì)算。 氟化氫鋼瓶泄漏擴(kuò)散模型計(jì)算、 m表38 液體泄漏量 m2 m2 m21min189kg1890kg5min945kg9450kg由表38可知，如果不進(jìn)行有效阻漏的話，即使裂口面積較小，短時(shí)間內(nèi)還是會(huì)造成相當(dāng)數(shù)量的液體漏出，對(duì)人員和器材造成傷害。 預(yù)先危險(xiǎn)性分析評(píng)價(jià) 方法介紹（1）預(yù)先危險(xiǎn)性分析預(yù)先危險(xiǎn)性分析是在進(jìn)行某項(xiàng)工程活動(dòng)（包括設(shè)計(jì)、施工、生產(chǎn)、維修等）之前，對(duì)系統(tǒng)存在的各種危險(xiǎn)因素（類(lèi)別、分布）出現(xiàn)條件和事故可能造成的后果進(jìn)行宏觀、概略分析的系統(tǒng)安全分析方法。如表41所示。其中：危險(xiǎn)等級(jí)為Ⅱ~Ⅲ級(jí)（危險(xiǎn)的）的是：腐蝕—后果是設(shè)備損壞與人體傷害；灼傷—后果是人體傷害[26]。 作業(yè)條件危險(xiǎn)性分析 方法介紹作業(yè)條件危險(xiǎn)性評(píng)價(jià)法（格雷厄姆—金尼法）是一種簡(jiǎn)便易行的評(píng)價(jià)方法，用來(lái)評(píng)價(jià)人們?cè)谀撤N具有潛在危險(xiǎn)環(huán)境中作業(yè)的危險(xiǎn)性。這樣，危險(xiǎn)性可以下式來(lái)表達(dá)：危險(xiǎn)性（D）＝LEC式中： L―事故或危險(xiǎn)事件發(fā)生的可能性；E―暴露于危險(xiǎn)環(huán)境的頻率；C―危險(xiǎn)嚴(yán)重度。所以，~10具體見(jiàn)表44。表45 暴露于潛在危險(xiǎn)環(huán)境頻率E的分?jǐn)?shù)值分?jǐn)?shù)值出現(xiàn)危險(xiǎn)環(huán)境的頻率10連續(xù)暴露6每天工作時(shí)間內(nèi)暴露3每周一次或偶然地暴露2每月暴露一次1每年幾次出現(xiàn)在潛在危險(xiǎn)環(huán)境非常罕見(jiàn)地暴露事故或危險(xiǎn)事件的危險(xiǎn)嚴(yán)重度C：事故或危險(xiǎn)事件所造成的人身傷害的嚴(yán)重程度變化范圍很大，可以從傷害直至死亡事故。根據(jù)有關(guān)資料，將危險(xiǎn)程度分級(jí)的相應(yīng)分?jǐn)?shù)值列入表47。 危險(xiǎn)度分析法評(píng)價(jià) 方法介紹危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)方法借鑒日本勞動(dòng)省安全評(píng)價(jià)六段法第三階段定量評(píng)價(jià)的定量評(píng)價(jià)表，規(guī)定單元危險(xiǎn)度由物質(zhì)、容量、溫度、壓力和操作五個(gè)項(xiàng)目共同確定，其危險(xiǎn)度分別按A=B=C=D=0賦值計(jì)分，由累計(jì)分值確定危險(xiǎn)等級(jí)。表410 危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)取值表分值項(xiàng)目10分（A）5分（B）2分（C）0分（D）物質(zhì)1． 甲類(lèi)可燃?xì)怏w；2． 甲A及液態(tài)烴；3． 甲類(lèi)固體；4． 極度危害介質(zhì)1． 乙類(lèi)可燃?xì)怏w；2． 甲B、乙A可燃液體；3． 乙類(lèi)固體；4． 高度危害介質(zhì)1． 乙B、丙A、B類(lèi)可燃液體；2． 丙類(lèi)固體；3． 中、輕度危害介質(zhì)不屬A、B、C項(xiàng)物質(zhì)容量氣體1000m3以上；液體100 m3以上氣體5001000 m3以上；液體50100 m3以上氣體100500 m3；液體10500 m3氣體＜100 m3；液體＜10 m3溫度1000℃以上使用，其操作溫度在燃點(diǎn)以上1． 1000℃以上使用，其操作溫度在燃點(diǎn)以下；2． 250℃1000℃以上使用，其操作溫度在燃點(diǎn)以上1. 50℃1000℃使用，其操作溫度在燃點(diǎn)以下。調(diào)試打孔設(shè)備，并將輸導(dǎo)管事先通入堿液池中，輸導(dǎo)管需固定。②若閥門(mén)不能開(kāi)啟，檢查瓶底清洗閥能否開(kāi)啟，若清洗閥能開(kāi)啟，則旋開(kāi)清洗閥，人員立即撤離、噴水、噴堿，水霧保護(hù)。 鋼瓶?jī)?nèi)氟化氫的處理氟化氫多以氫氟酸的形式儲(chǔ)存于鋼瓶中。上清液（主要為水，可能含有少量其他離子）用水稀釋后可排入廢水系統(tǒng)。因?yàn)殇撈績(jī)?nèi)必然有殘留的未釋放出的氫氟酸，所以在進(jìn)行破壞性處理的過(guò)程中要注意，人員需佩戴呼吸器、橡膠手套等防護(hù)用品，地點(diǎn)應(yīng)選在通風(fēng)處，還應(yīng)準(zhǔn)備好中和用的堿水。由于現(xiàn)在尚無(wú)有效方法對(duì)鉛進(jìn)行無(wú)害化處理，建議將剝離下來(lái)的鉛封存，深埋。 前期準(zhǔn)備工作（1）探測(cè)鋼瓶準(zhǔn)確位置現(xiàn)場(chǎng)處置前，利用工兵探測(cè)器等儀器事先測(cè)定鋼瓶準(zhǔn)確位置，劃白線給出氣瓶輪廓；根據(jù)白線確定先期挖坑范圍。（4）氣象預(yù)測(cè)與確定時(shí)間氣象部門(mén)進(jìn)行天氣預(yù)測(cè)，選擇東風(fēng)、晴朗、氣溫低的天氣，協(xié)調(diào)各方面人員，確定正式處理時(shí)間。行動(dòng)不便者應(yīng)在未處理事故前撤離。二、設(shè)定現(xiàn)場(chǎng)指揮部指揮點(diǎn)設(shè)置應(yīng)放在上風(fēng)向或垂直于氣體擴(kuò)散方向，根據(jù)先期計(jì)算，假設(shè)在垂直擴(kuò)散方向設(shè)置指揮點(diǎn)，則指揮點(diǎn)距離事故處理場(chǎng)所距離大約為400米即可，由于在實(shí)際操作過(guò)程中發(fā)生完全破裂泄漏且水稀釋不起作用的情況可能性較小，此距離在必要的時(shí)候可以適當(dāng)前移至100～200m（考慮連續(xù)泄漏），但必須時(shí)刻關(guān)注現(xiàn)場(chǎng)情況，一旦發(fā)現(xiàn)大量泄漏，應(yīng)迅速撤離至400m之外。注意觀察泄放口是否有氣泡漏出，以判斷鋼瓶?jī)?nèi)壓力是否已泄完（打孔或易溶栓穿孔后降壓時(shí)間大約有近一個(gè)小時(shí)）。發(fā)布消息，疏散人員返回，所有警戒措施撤除。 氟化氫鋼瓶意外泄漏后的安全處置措施 泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并隔離直至氣體散盡，建議應(yīng)急處理人員自給式呼吸器，穿化學(xué)防護(hù)服。若有，將其導(dǎo)入堿液池中中和。眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再用。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。給予24%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。立即就醫(yī)。（1）現(xiàn)場(chǎng)管理人員必須重視安全工作，現(xiàn)場(chǎng)處置前應(yīng)開(kāi)展安全性研究，用系統(tǒng)工程的觀點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)全面安全管理（即全員、全過(guò)程、全天候、全部工作的安全管理）。使現(xiàn)場(chǎng)工作人員具有高度的安全責(zé)任心和安全防范意識(shí)，熟悉過(guò)程中的各種危險(xiǎn)有害因素，有預(yù)防爆炸、中毒窒息等事故和職業(yè)危害的能力，以及非正常狀態(tài)下的應(yīng)急處置能力和事故發(fā)生時(shí)的自防、自救和互救能力。因此，要加強(qiáng)人員的選擇，應(yīng)選拔具有一定文化程度、身體健康、操作技能和心理素質(zhì)好的人員從事相關(guān)工作，并進(jìn)行考察、考核、調(diào)整。（7）冬寒、暑熱、風(fēng)、霜、雨、雪、雷電等，會(huì)影響操作人員作出正確的判斷和操作，會(huì)影響操作人員作出正確的判斷和操作，會(huì)間接或直接影響到人員的安全和健康。（2）主要危險(xiǎn)源及其場(chǎng)所，應(yīng)設(shè)置安全警告標(biāo)志。（6）制定氟化氫鋼瓶的裝卸、運(yùn)輸安全操作規(guī)程并嚴(yán)格執(zhí)行。（2）生產(chǎn)設(shè)施內(nèi)的接頭、閥門(mén)應(yīng)加強(qiáng)經(jīng)常性檢查發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)解決。確保安全操作程序的貫徹執(zhí)行。還應(yīng)經(jīng)常收集、分析國(guó)內(nèi)外的有關(guān)案例，類(lèi)比本項(xiàng)目的具體情況，加強(qiáng)教育，積極采取安全技術(shù)、管理等方面的有效措施，防止類(lèi)似事故的發(fā)生。（3）主要危險(xiǎn)源、危險(xiǎn)場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置禁止通行或其他警告標(biāo)志或欄桿。二、衛(wèi)生保健措施對(duì)接觸氟化氫的人員發(fā)放相應(yīng)的勞動(dòng)防護(hù)用品，如防護(hù)衣、口罩、手套、圍裙，做好員工的個(gè)人防護(hù)。正確佩戴個(gè)人防護(hù)用品，注意個(gè)人衛(wèi)生保健。第7章 氟化氫泄漏與中毒事故案例 2007年6月贛南某廠氟化氫泄漏事故一、事故經(jīng)過(guò)和結(jié)果2007年6月5日中午，贛南某化工生產(chǎn)廠當(dāng)班工人挺到轉(zhuǎn)爐內(nèi)發(fā)出異響，立即報(bào)告了當(dāng)班班長(zhǎng)，當(dāng)班班長(zhǎng)報(bào)告了車(chē)間主任和工程師，當(dāng)他們還在現(xiàn)場(chǎng)分析查找原因時(shí)，導(dǎo)氣箱上部與轉(zhuǎn)爐脫離，形成了氟化氫泄漏口，在場(chǎng)人員立即啟動(dòng)應(yīng)急救援預(yù)案，上報(bào)事故，疏散周?chē)用?。?dǎo)氣箱基本上呈圓柱形，與轉(zhuǎn)爐同方向臥式放置，箱頂分別接有螢石粉、硫酸的進(jìn)口管和氟化氫的出口管，箱體一端封閉，另一端插入轉(zhuǎn)爐中。正是這個(gè)忽略，導(dǎo)致了此次是個(gè)的發(fā)生。三、事故經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn)（1）對(duì)安全隱患不能存有麻痹思想。硬件上安裝了固定式和移動(dòng)式吸收氟化氫入堿裝置，配備了自給氧式全身防護(hù)服；軟件上制定了應(yīng)急救援預(yù)案，并剛在2007年4月份進(jìn)行過(guò)演練，所以工人們?cè)谑鹿拭媲安拍芘R危不亂。四、建議雖然此次事故因?yàn)閼?yīng)急準(zhǔn)備充分、應(yīng)急處理得當(dāng)而沒(méi)有發(fā)生嚴(yán)重后果，但也暴露出一些薄弱環(huán)節(jié)。（3）氟化氫生產(chǎn)、儲(chǔ)存區(qū)的雨水應(yīng)經(jīng)過(guò)處理才能排放。改箱頂管子柔性連接為硬性連接，加長(zhǎng)加厚導(dǎo)氣箱在操作臺(tái)上的固定焊接點(diǎn)。（10）將攪拌棒頂端加工成圓形[27]。杜某被人救出后立即脫去衣服，經(jīng)水沖洗，醫(yī)務(wù)室靜推地塞米松10mg后急送醫(yī)院搶救。F236是一只剛試生產(chǎn)的新產(chǎn)品，因工藝需要，停產(chǎn)技改，更換部分設(shè)備，反應(yīng)釜被拆除，通入反應(yīng)釜的氟化氫管被電焊割斷，管口直接裸露于二樓空間，管口朝西，另一端仍連接于二樓的氟化氫貯存槽，該槽可貯存5噸氟化氫，現(xiàn)場(chǎng)檢查時(shí)仍有約3，噸氟化氫，F(xiàn)236操作崗位無(wú)報(bào)警裝置，也無(wú)警示標(biāo)識(shí)和中文警示說(shuō)明。職工缺乏應(yīng)急救援知識(shí)，自我保護(hù)意識(shí)差，未戴防毒面具，不知道潛在的嚴(yán)重危害，盲目從四樓向一樓逃離，導(dǎo)致接觸高濃度的氫氟酸是導(dǎo)致本次事故的直接原因。雖制訂有化學(xué)品危害事故應(yīng)急救援預(yù)案，但從未進(jìn)行過(guò)演練。違章操作是導(dǎo)致本次事故的導(dǎo)火線。綜上所述，建議：（1）加強(qiáng)領(lǐng)導(dǎo)，完善職業(yè)病防治措施。（3）加強(qiáng)職業(yè)病報(bào)告制度。2人立即逃離現(xiàn)場(chǎng)并呼救。120救護(hù)車(chē)趕到后，將患者迅速送往駐德州市的解放軍139醫(yī)院搶救，2名患者先后發(fā)生化學(xué)性肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征、呼吸循環(huán)衰竭，經(jīng)搶救無(wú)效，于4：30左右